在全球杀菌剂市场,琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂增长迅速,上市的20多个产品2019年实现销售总额23.11亿美元,2004—2019年的复合年增长率高达21.93%。领先产品氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、啶酰菌胺、氯氟联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、吡唑萘菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑环菌胺等的销售额均已突破1亿美元。据IHS Markit预测,2025年SDHI类杀菌剂的销售额将突破30亿美元。
目前上市的SDHI类杀菌剂中,拜耳贡献了氯氟联苯吡菌胺(2010年上市)、氟唑菌苯胺(2012年上市)、氟吡菌酰胺(2012年上市)、isoflucypram(2020年上市)等四大产品。前三款产品均已步入超亿美元行列,isoflucypram也有望成为重磅产品,其年峰值销售额将达3.00亿美元。
在拜耳推出的SDHI类杀菌剂中,氟吡菌酰胺非常独特,不仅具有杀菌作用,同时还是优秀的杀线虫剂,并能提供仓储保鲜作用。拜耳预计,氟吡菌酰胺的年峰值销售额将达2.00亿欧元。
1 理化性质及毒性
氟吡菌酰胺(通用名:fluopyram;开发代号:AE C656948、USF2015;商品名:Luna等)是由拜耳发现并开发、2009年首次报道的吡啶乙基苯甲酰胺类杀菌、杀线虫剂,为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI),现由拜耳生产,拜耳、巴斯夫等多家公司参与市场开发。
氟吡菌酰胺原药纯度≥96%;其IUPAC化学名称为:N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺;分子式:C16H11ClF6N2O;相对分子质量:396.72;CAS登录号:658066-35-4;结构式:如图1。
图1 氟吡菌酰胺的结构式
(1)理化性质 外观:白色粉末;无明显气味;熔点:117.5℃;沸点:318~321℃;蒸气压:1.2×10-6 Pa(20℃);正辛醇/水分配系数:KowlogP=3.3(pH 6.5,20℃);亨利常数(Pa·m3·mol-1,25℃):2.98×10-5(蒸馏水)、3.17×10-5(pH 4)、2.98×10-5(pH 7)、3.17×10-5(pH 9);相对密度:1.53(20℃)。溶解性:水中溶解度(mg/L,20℃):16(蒸馏水)、15(pH 4)、16(pH 7)、15(pH 9);有机溶剂中溶解度(g/L,20℃):庚烷0.66,甲苯62.2,二氯甲烷、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲亚砜均>250。稳定性:水中稳定,50℃下,pH 4、7、9 溶液中均稳定;光解DT50为52~97 d;pKa为0.5(23℃)。
(2)毒性及生态效应 氟吡菌酰胺低毒,其对大鼠急性经口LD50>2,000 mg/kg,急性经皮LD50为2,000 mg/kg,急性吸入LC50>5.11 mg/L;对兔皮肤、眼睛无刺激性。鸟:鹌鹑急性经口LD50>2,000 mg/kg,短期饲喂野鸭LD50>1,643 mg/kg;鱼:鲤鱼LC50(96 h)>0.98 mg/L、鲤鱼NOEC(21 d)0.135 mg/L;水蚤:EC50(48 h)>100 mg/L;水藻:中肋条骨藻EC50(72 h)>1.13 mg/L;蜜蜂:LD50(经口,48 h)>102.3 μg/只,LD50(接触,48 h)>100 μg/只;蚯蚓:LC50(14 d)>1,000 mg/kg干土。
氟吡菌酰胺的ADI:0.012 mg/kg bw/day;ARfD:0.5 mg/kg bw; AOEL:0.05 mg/kg bw/day。
(3)环境行为 ① 动物。通过喂养试验,氟吡菌酰胺在鸡蛋、牛奶、肉和器官中有少量残留。在家畜体内的代谢主要是环间的脂肪链的羟基化,随后是脱水形成烯烃代谢物及分子的断裂。② 植物。在不同的目标作物以及轮作作物中均为常见代谢。代谢方式主要为环间脂肪链的羟基化、分子之间的键合以及断裂,其最主要的残留物是母体结构。氟吡菌酰胺在植物体内具有部分传导性,主要在木质部。③ 土壤/环境。氟吡菌酰胺在50℃无菌土壤中能稳定存在,在试验条件下,25℃无菌水溶解中有少量水解。土壤中DT50为 119 d(范围93~145 d),水中Koc为279 mL/g(范围 233~400 mL/g)。
氟吡菌酰胺急性经口、经皮、吸入毒性低;对眼睛、皮肤无刺激,对皮肤无致敏性;无致突变性;无生殖毒性、发育毒性、神经毒性;对蜜蜂成、幼虫无不良影响……总之,氟吡菌酰胺安全性高,对环境友好。
2 作用机理及抗性治理
作为SDHI类杀菌剂中的重要成员,氟吡菌酰胺也为病原菌呼吸作用抑制剂,通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ(即琥珀酸脱氢酶或琥珀酸辅酶Q还原酶)上的三羧酸循环来抑制线粒体的功能,阻止其产生能量,抑制病原菌生长,最终导致其死亡。
同时,氟吡菌酰胺也抑制线虫的呼吸作用。虽然线虫没有专门的呼吸器官,体内外气体交换是以扩散作用通过体壁进行,但是新陈代谢的研究表明,自由生活线虫和植物寄生线虫都是通过糖酵解和三羧酸循环进行能量代谢,并且在许多线虫种群中具有乙醛酸循环。
琥珀酸脱氢酶是三羧酸循环的功能部分,与线粒体电子传递链相连,催化从琥珀酸氧化到延胡索酸和从泛醌(即辅酶Q)还原到泛醇的偶联反应;它由黄素蛋白(SDHA)、铁硫蛋白(SDHB)和另外2种嵌膜蛋白(SDHC、SDHD)等4个亚基组成。SDHA、SDHB组成复合体Ⅱ的可溶性部分,具有琥珀酸脱氢酶活性;SDHC、SDHD将SDHA、SDHB固定在内膜上,且具有泛醌还原酶活性。
SDHI类杀菌剂通过完全或者部分占据底物泛醌的位点,抑制电子从琥珀酸到泛醌的传递,阻断病原菌能量代谢,抑制病原菌生长,从而导致其死亡,达到防治病害的目的。
国际杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)将SDHI类杀菌剂归类为C2组(或第7组),该类产品与其他作用机理的杀菌剂无交互抗性,是杀菌剂抗性治理的重要工具。
尽管SDHI类杀菌剂对许多病原菌具有很高的杀菌活性,但由于其作用位点单一,且靶标蛋白存在较高的变异性,因此,FRAC将SDHI类杀菌剂归为中等至高抗性风险药剂,且它们属于同一交互抗性组。
随着SDHI类杀菌剂的长期、广泛、频繁使用,其抗性问题日益突出,甚至有些品种可能还未上市便已产生抗性。因此,抗药性研究是延缓SDHI类杀菌剂抗性发展及研发新产品的重要基础。
研究发现,病原菌对SDHI类杀菌剂的抗性主要由SDH亚基上氨基酸突变所致,突变后的氨基酸降低了药剂与琥珀酸脱氢酶的结合能力,从而降低了药剂的杀菌活性。
这些抗性菌株的主要突变位点集中在SDHB、SDHC、SDHD等3个亚基上,极少发现SDHA亚基发生抗药性突变。大多数病原菌的田间抗性种群的SDH基因突变位点不止1个,但很少在同一突变体上检测到多个位点同时发生突变。目前,田间菌株对SDHIs的抗性主要由SDHB亚基突变所致,但SDHC、SDHD亚基上的突变也不容忽视,它们甚至会导致高抗菌株的出现。
SDHI类杀菌剂的作用机理与抗性机理相似,FRAC将该类产品归为同一交互抗性组。但研究发现,在灰霉病菌、多主棒孢、瓜类白粉病菌等病原菌的某些突变基因型中,氟吡菌酰胺与啶酰菌胺之间并无交互抗性。更多的研究也发现,氟吡菌酰胺的抗性机理与众不同。
氟吡菌酰胺为首个新型桥链杂环酰胺结构的SDHI类杀菌剂(stretch heterocycle amide SDHIs;简称“SHA-SDHI”),与大多数SDHI类杀菌剂不同,其胺部分的N原子不是直接与芳基相连,而是首先与含2个C原子的烃基相连,形成了一个延长的桥链。正是这一“柔性链”的存在,使得氟吡菌酰胺突破了与琥珀酸脱氢酶固有的结合模式,而且,当靶标位点发生突变时,其空间构象能随之调整,并结合上去,仍然显示活性。因此,氟吡菌酰胺不仅与其他类型的杀菌剂无交互抗性,而且针对病原菌的某些突变基因型,其与啶酰菌胺等其他SDHI类杀菌剂也无交互抗性,非常适用于病害的抗性治理。
类似氟吡菌酰胺抗性机理的还有异丙噻菌胺等SHA-SDHI类杀菌剂。大量的研究结果表明,病原菌对SHA-SDHIs与普通SDHIs的抗性机理存在差异。进一步的研究证实,SDHC3为SHA-SDHIs的药剂靶标,进而从分子角度揭示了“药-靶”互作机理,丰富了当前SDHIs的抗性机理研究,同时也为科研人员打开新的创制思路。
为了阻止或延缓SDHI类杀菌剂的抗性发展,农业生产中必须采取有效的抗性管理措施。FRAC建议:按照生产商推荐的有效剂量和安全间隔期使用;严格限制SDHIs的用药次数,每生长季最多用药3次;SDHI类杀菌剂用于复配或桶混时,其配伍产品即便单独使用也必须对靶标病害提供满意的防效,并且作用机理不同;应该预防性地使用SDHIs,或在病害发生早期施药;新药剂大面积应用前及时建立靶标病原菌的敏感基线,且对田间抗性情况进行实时监测,并及时治理。
FRAC指出,两种或多种SDHI类杀菌剂复配时,它们或许能提供更好的防效,但不能作为抗性治理策略,必须视同一种产品来考虑。因为SDHI类杀菌剂属于同一交互抗性组,因此抗性治理对所有SDHIs都是一样的。
另外,利用抗病品种、生物防治等病害综合防治策略也有利于延缓抗药性群体发展。研究发现,生防菌(Bacillus amyloliquefaciens)在与氟吡菌酰胺的交替使用中对灰霉病表现出较高的抑制作用,并降低了SDHIs的抗性频率。病害发生严重度直接关系到病原群体的发展,凡是有利于降低病害压力的农艺措施,如田园卫生及通风透光等栽培措施,均是抗性治理策略与技术的重要组成部分。
3 应用作物及防治对象
氟吡菌酰胺为广谱、高效、内吸性杀菌剂,提供保护和治疗作用,具有渗透性,可向顶传导,用量很低,持效期长。可用于谷物(包括大麦、荞麦、稷、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦)、玉米、大豆、蔬菜、葡萄、梨果、核果、棉花、香蕉、马铃薯、油菜、花生、人参、向日葵、特种作物及其他大田作物等70多种作物,也可用于工业植被、草坪、园艺植物等,防治灰霉病、白粉病、叶斑病、黑斑病、黑胫病、叶枯病、颖枯病、菌核病、褐腐病、茎腐病、白腐病、黑腐病、冠腐病、疮痂病、脂点病、砂皮病、枯萎病、靶斑病、猝死综合症(SDS)、币斑病等。
非常独特的是,作为杀菌剂的氟吡菌酰胺,还可以有效防治线虫的侵害,如根结线虫、半穿刺线虫、茎线虫、孢囊线虫、刺线虫、粒线虫、螺旋线虫、长矛线虫、环线虫、拟毛刺线虫、短体线虫、锥线虫、肾形肾状线虫、剑线虫、长针线虫、针线虫、鞘线虫、拟鞘线虫、矮化线虫、根腐线虫、纽带线虫等,它是第一个SDHI类杀线虫剂,也是第一个对使用者和环境低毒的杀线虫剂,有望成为线虫防治战略中的支柱产品。
而且,氟吡菌酰胺还能提高农产品的可储存性,延长货架寿命。
作为杀菌剂,氟吡菌酰胺能抑制真菌孢子萌发、芽管伸长、菌丝生长、芽孢形成。在植物体内,氟吡菌酰胺可在木质部传导及转移。氟吡菌酰胺可用于植物的各个生长阶段,具有植物表面活性;提供内吸传导作用,可以很快分布于整个植株,并保护新生组织;它还具有薄层穿透性,即使叶片正面着药,也可以防治背面的病害。
氟吡菌酰胺单独使用或与其他杀菌剂复配,在低剂量下即有非常好的药效。该产品既可通过叶面处理,也用于种子处理。
在复配产品中,拜耳几大著名杀菌剂丙硫菌唑、肟菌酯、戊唑醇等都携手氟吡菌酰胺,组成性能更加强大的复配产品。氟吡菌酰胺还与吡虫啉复配,成为性能独特的杀线虫/杀虫剂。氟吡菌酰胺的配伍产品还包括苯醚甲环唑、嘧霉胺、氯氟联苯吡菌胺、三唑醇、三乙膦酸铝、坚强芽孢杆菌I-1582株系、丙硫菌唑+戊唑醇、丙硫菌唑+肟菌酯、丙硫菌唑+氯氟联苯吡菌胺等。氟吡菌酰胺上市产品涉及多种剂型,如悬浮剂、悬乳剂、乳油、种子处理悬浮剂等。
氟吡菌酰胺不仅具有优秀的杀菌作用,同时还是全新作用机理的杀线虫剂。
线虫因体积小、繁育速度快,已经成为目前作物生产中最难防治的病害之一。它不仅能直接危害作物根部,导致受害作物根部瘤状突起,须根少;地上部分生长迟缓,植株矮化、黄化,严重时生长停滞,甚至死亡;造成的伤口能引起其他真菌、细菌等微生物的次生侵染,从而加重土传病害的发生。然而,线虫防治面临着发病初期诊断困难、防治药剂少、老产品抗药性强等挑战。
拜耳推出的路富达®(41.7%氟吡菌酰胺悬浮剂)具有很强的杀线虫活性,它的上市,使线虫防治进入“绿色+毫升”新时代,提高了杀线虫剂用药安全性的同时,也减少了农药使用量。另外,拜耳还推出了拜线危®(400克/升氟吡菌酰胺悬浮剂),进一步丰富了氟吡菌酰胺防治线虫的产品组合。
经氟吡菌酰胺药剂处理后,线虫虫体僵直成针状,活动力急剧下降。如香蕉穿孔线虫或根结线虫受药后,开始活动缓慢,处理后30 min初显症状,1~2 h后变得完全瘫痪不动。
与其他竞争产品相比,氟吡菌酰胺在土壤中表现出明显不同的移动性,其在土壤中缓慢而均匀地分布在根际土壤层,从而有效而长时间保护植物根系免于线虫侵害。由于其具有内吸性和杀真菌活性,土壤施用还可防治叶部病害,如链格孢属病原菌引起的病害、白粉病及菌核病等,甚至能防治地上线虫。氟吡菌酰胺防治线虫时,适用于多种施药方法,如滴灌、灌根、沟施、土壤混施等。
4 产品登记及上市
因拜耳收购孟山都的需要,公司的一些业务剥离给了巴斯夫,其中包括基于氟吡菌酰胺的种子处理剂Copeo和ILeVO。所以,氟吡菌酰胺的市场开发并不只有拜耳一家公司。而且,随着氟吡菌酰胺化合物专利到期,越来越多的公司参与到该产品的市场开发中。
氟吡菌酰胺最初被开发为杀菌剂,2012年,其Luna(露娜)系列产品在美国上市。氟吡菌酰胺还以杀线虫剂上市,如Velum、Verango等;其中,Verango于2013年在洪都拉斯上市,2014年在哥斯达黎加上市。迄今,氟吡菌酰胺已在全球60多个国家和地区登记和上市,用于70多种作物。这些登记和上市的国家和地区包括:美国、加拿大、墨西哥、中国、土耳其、洪都拉斯、哥斯达黎加、哥伦比亚、欧盟25个成员国、英国、澳大利亚、智利、以色列、巴西、日本等。
据IHS Markit统计,2012年上市的氟吡菌酰胺当年实现销售额0.13亿美元,2021年的全球销售额为1.89亿美元,2012—2021年的复合年增长率为34.64%。
图2 2012—2021年氟吡菌酰胺全球销售额增长情况
(数据来源:IHS Markit;图片来源:立华国际市场部)
从全球来看,法国和美国是氟吡菌酰胺最重要的市场。2021年,其在法国和美国的销售额分别为2,153万美元和1,903万美元,分别占全球销售额的11.39%和10.07%;其后依次为日本(1,373万美元,占7.26%)、德国(1,220万美元,占6.46%)等。
氟吡菌酰胺主要应用于葡萄、谷物、马铃薯、油菜等。2021年,其在葡萄上的销售额为2,614万美元,占其全球销售额的13.83%;其后依次为:谷物(2,271万美元,占12.02%)、马铃薯(1,556万美元,占8.23%)、油菜(1,553万美元,占8.22%)等。
氟吡菌酰胺是法国葡萄用杀菌剂市场的领先产品,仅次于丙硫菌唑位列第二;在美国葡萄、马铃薯用杀菌剂市场均排在前五,在棉花用杀菌剂市场位列第一;在日本谷物、甜菜、马铃薯用杀菌剂市场,氟吡菌酰胺均位列第二;在德国马铃薯用杀菌剂市场,氟吡菌酰胺仅次于代森锰锌和双炔酰菌胺,位列第三。
拜耳预计,氟吡菌酰胺的年峰值销售额将达2.00亿欧元。
4.1 美国登记产品
2012年,氟吡菌酰胺产品率先在美国登记和上市。时至2024年8月3日,美国共登记了20个氟吡菌酰胺产品,登记公司包括拜耳作物科学、巴斯夫、拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司。
2012年2月2日,拜耳作物科学在美国一举获得6个氟吡菌酰胺产品的登记,分别为:FLUOPYRAM TECHNICAL(98.6%氟吡菌酰胺原药)、LUNA PRIVILEGE(41.5%氟吡菌酰胺悬浮剂)、PROPULSE(17.4%氟吡菌酰胺+17.4%丙硫菌唑悬浮剂)、LUNA TRANQUILITY(11.3%氟吡菌酰胺+33.8%嘧霉胺悬浮剂)、LUNA SENSATION(21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯悬浮剂)、LUNA EXPERIENCE(17.6%氟吡菌酰胺+17.6%戊唑醇悬浮剂)。
2015年起,拜耳作物科学及其环境科学部还在美国登记了Velum Total(15.4%氟吡菌酰胺+22.2%吡虫啉)、FLU+TFS SC 500(21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯悬浮剂)、FLUOPYRAM 500 SC(41.50%氟吡菌酰胺悬浮剂)、FLU+TFS SC 32.5(1.19%氟吡菌酰胺+1.92%肟菌酯悬浮剂)、13ESP715 3.3 SC(34.50%氟吡菌酰胺悬浮剂)、FLU+TFS SC 25(1.19%氟吡菌酰胺+1.19%肟菌酯悬浮剂)、USF 0411(10.9%氟吡菌酰胺+14.9%丙硫菌唑+13.1%肟菌酯)、USF0115(8.70%氟吡菌酰胺+17.39%丙硫菌唑+8.70%戊唑醇悬浮剂)、FLU+DFO(21.37%氟吡菌酰胺+10.68%苯醚甲环唑悬浮剂)、19ESP006(0.92%氟吡菌酰胺+34.19%霜霉威+1.66%丙硫菌唑悬浮剂)、Velum Rise(22.12%氟吡菌酰胺+9.38%氟唑菌苯胺悬浮剂)等11个产品。
也即,拜耳在美国共登记了17个氟吡菌酰胺产品,除原药和单剂外,还包括氟吡菌酰胺分别与丙硫菌唑、嘧霉胺、肟菌酯、戊唑醇、苯醚甲环唑、氟唑菌苯胺、吡虫啉、丙硫菌唑+肟菌酯、丙硫菌唑+戊唑醇、丙硫菌唑+霜霉威等的复配产品。
2014年12月10日,巴斯夫在美国登记了首个氟吡菌酰胺产品Fluopyram ST(49.02%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂);其后还登记了Fluopyram 720 ST(57.1%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂)、BAS 494 ST(29.5%氟吡菌酰胺+11.5%坚强芽孢杆菌I-1582种子处理悬浮剂)。巴斯夫登记的这3个产品皆为种子处理剂。
49.02%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂(Fluopyram ST),用于玉米,防治刺线虫、小环线虫、南方根结线虫、拟毛刺线虫、短体线虫等土传线虫;用于棉花,防治北方纽带线虫、南方根结线虫、肾形肾状线虫等土传线虫;用于花生,防治根结线虫、短体线虫、刺线虫、环线虫等土传线虫;用于油菜,防治黑胫病;用于高粱,防治刺线虫、小环线虫、南方根结线虫、拟毛刺线虫、短体线虫(或根腐线虫)等土传线虫;用于大豆,防治由镰刀菌引起的猝死综合症(SDS),早季褐斑病,以及大豆孢囊线虫、纽带线虫、南方根结线虫、短体线虫、肾形肾状线虫等土传线虫;用于小麦,防治刺线虫、小环线虫、南方根结线虫、拟毛刺线虫、短体线虫等土传线虫。
57.1%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂(Fluopyram 720 ST),用于油菜,防治黑胫病;用于玉米,防治小环线虫、根腐线虫、南方根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫;用于棉花,防治纽带线虫、肾形肾状线虫、南方根结线虫;用于高粱,防治小环线虫、根腐线虫、南方根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫;用于大豆,防治纽带线虫、肾形肾状线虫、根腐线虫、南方根结线虫、大豆孢囊线虫,以及镰刀菌引起的猝死综合症(SDS)、褐斑病;用于小麦,防治小环线虫、根腐线虫、根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫。
29.5%氟吡菌酰胺+11.5%坚强芽孢杆菌I-1582种子处理悬浮剂(BAS 494 ST),用于许多作物,防治病害、线虫,并能促进作物生长。用于玉米,防治小环线虫、根腐线虫(或短体线虫)、南方根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫;用于棉花,防治纽带线虫(或冠线虫、矛线虫)、肾形肾状线虫、南方根结线虫等土传线虫;用于高粱,防治小环线虫、根腐线虫、南方根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫;用于大豆,防治纽带线虫、肾形肾状线虫、根腐线虫、南方根结线虫、大豆孢囊线虫等土传线虫,以及镰刀菌引起的猝死综合症(SDS)、褐斑病;用于小麦,防治小环线虫、根腐线虫、根结线虫、刺线虫、拟毛刺线虫等土传线虫。
美国登记的这20个氟吡菌酰胺产品不仅包括杀菌剂,还包括杀线虫剂、杀菌/杀线虫剂、杀菌/杀虫/杀线虫剂等,涉及的剂型有悬浮剂、种子处理悬浮剂。
表1 氟吡菌酰胺产品在美国的登记情况
序号 |
登记号 |
登记产品 |
有效成分 |
首次 登记时间 |
登记 公司 |
应用 |
1 |
264-1077 |
FLUOPYRAM TECHNICAL |
98.6%氟吡菌酰胺原药 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
仅用于加工成杀菌剂和(或)杀线虫剂。① 叶面使用:用于草莓、蔬菜、果树、油菜、花生、大豆、豆类植物等;② 土壤使用:用于蔬菜、草莓、谷物、咖啡、果树、油菜、花生、大豆、豆类植物等;③ 种子处理:用于油菜、玉米、棉花、花生、高粱、大豆、小麦等;④ 用于高尔夫球场、草皮农场、运动场、居住区、公共机构、都市区、商业区等的草坪;⑤ 观赏植物;⑥ 圣诞树 |
2 |
264-1078 |
LUNA PRIVILEGE(Velum Prime、Velum 500、Velum One、FLUOPYRAM 500 ST、Velum) |
41.5%氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
用于谷物(包括大麦、荞麦、稷、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦)、玉米、棉花、大豆、马铃薯、高粱、朝鲜蓟、芸苔属植物、茎类蔬菜、叶类蔬菜、球茎类蔬菜、果用蔬菜、胡萝卜、柑橘、梨果、葡萄、坚果树、草莓、咖啡、葫芦、人参、番木瓜、花生、核果、甜菜、向日葵、烟草等 |
3 |
264-1084 |
PROPULSE(LUNA PRO) |
17.4%氟吡菌酰胺+17.4%丙硫菌唑悬浮剂 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
用于大麦、小麦(春小麦、冬小麦、硬质小麦)、黑小麦、燕麦、黑麦、荞麦、粟、玉米(甜玉米、非甜质玉米、种质玉米、爆裂玉米)、马铃薯、大豆、蓝莓,小檗属植物的浆果、蔓越橘、越橘等灌木浆果类植物,油菜、海甘蓝、棉花、葫芦科植物、干豆、花生、甜菜等 |
4 |
264-1085 |
LUNA TRANQUILITY |
11.3%氟吡菌酰胺+33.8%嘧霉胺悬浮剂 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
用于杏树、柠檬树、桃树、李树、梨果树,蓝莓、黄莓、越橘、蔓虎刺、草莓等低矮浆果,蔓藤类浆果,葡萄、醋栗、猕猴桃等小型爬藤果树,人参,洋葱、大蒜、马铃薯等球茎植物,阿月浑子树、番茄、块茎和球茎蔬菜等 |
5 |
264-1090 |
LUNA SENSATION |
21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯悬浮剂 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
用于大豆、小麦,杏树、樱桃树、桃树、李树、柑橘树、梨果树、阿月浑子树、坚果树,葡萄、猕猴桃等小型爬藤果树,朝鲜蓟,蓝莓、草莓等低矮浆果,芸苔、胡萝卜、青菜、茴香,人参、草本植物、啤酒花、大头菜、叶菜,南瓜、西瓜等瓜类作物,番木瓜、花生、美洲山核桃、香料植物、甜菜、番茄、甜椒、茄子、根用蔬菜等 |
6 |
264-1091 |
LUNA EXPERIENCE |
17.6%氟吡菌酰胺+17.6%戊唑醇悬浮剂 |
2012-02-02 |
拜耳作物科学 |
用于大麦、小麦、大豆、干豆、花生、玉米,梨果树、核果树、坚果树、杏树、阿月浑子树,芸苔属叶菜、球茎类蔬菜、果用蔬菜、棉花、葫芦、葡萄、啤酒花、黄秋葵、美洲山核桃、向日葵等 |
7 |
7969-441 |
Fluopyram ST(ARAMAX XC SEED TREATMENT、COPEO、COPEO PRIME SEED TREATMENT、COPEO SEED TREATMENT、COPeO PRIME、ILEVO、ILEVO SEED TREATMENT、VERCORAS XC SEED TREATMENT) |
49.02%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2014-12-10 |
巴斯夫 |
用于玉米、棉花、花生、油菜、高粱、大豆、小麦等 |
8 |
264-1171 |
Velum Total |
15.4%氟吡菌酰胺+22.2%吡虫啉 |
2015-02-06 |
拜耳作物科学 |
土壤使用。用于棉花、花生 |
9 |
101563-158 (NY220002) |
FLU+TFS SC 500(Broadform) |
21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯悬浮剂 |
2016-06-17 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于草坪 |
10 |
101563-159 |
FLUOPYRAM 500 SC |
41.50%氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2016-06-17 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于草坪、观赏植物、葡萄、柑橘树、梨果树、核果树、向日葵等 |
11 |
101563-157 |
FLU+TFS SC 32.5(EXTERIS、EXTERIS STRESSGARD) |
1.19%氟吡菌酰胺+1.92%肟菌酯悬浮剂 |
2016-06-23 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于草坪 |
12 |
101563-164 |
13ESP715 3.3 SC(ENCITE、INDEMNIFY) |
34.50%氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2016-06-23 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于草坪 |
13 |
101563-156 |
FLU+TFS SC 25(PERVUE) |
1.19%氟吡菌酰胺+1.19%肟菌酯悬浮剂 |
2016-06-30 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于草坪、观赏植物、柑橘树、葡萄、梨果树、核果树、坚果树等 |
14 |
264-1207 |
USF 0411(DELARO COMPLETE、STRYAX) |
10.9%氟吡菌酰胺+14.9%丙硫菌唑+13.1%肟菌酯 |
2020-09-15 |
拜耳作物科学 |
用于玉米(大田玉米、种质玉米、爆裂玉米)、大豆、甜玉米、小麦等 |
15 |
7969-466 |
Fluopyram 720 ST(ILEVO 720 SEED TREATMENT、ILEVO HL SEED TREATMENT) |
57.1%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2021-02-02 |
巴斯夫 |
用于油菜、玉米、棉花、高粱、大豆、小麦等 |
16 |
7969-460 |
BAS 494 ST(Copeo Duo Seed Treatment、Effectra Seed Treatment、ILEVO DUO Seed Treatment、ILEVO VOTIVO Seed Treatment) |
29.5%氟吡菌酰胺+11.5%坚强芽孢杆菌I-1582种子处理悬浮剂 |
2021-08-17 |
巴斯夫 |
种子处理,用于玉米、高粱、小麦等 |
17 |
264-1209 |
USF0115(PROSARO PRO 400 SC) |
8.70%氟吡菌酰胺+17.39%丙硫菌唑+8.70%戊唑醇悬浮剂 |
2021-08-19 |
拜耳作物科学 |
用于大麦、玉米、花生、小麦(春小麦、硬质小麦、冬小麦)等 |
18 |
264-1218 |
FLU+DFO(LUNA FLEX、LUNA FLEX 375 SC) |
21.37%氟吡菌酰胺+10.68%苯醚甲环唑悬浮剂 |
2021-11-30 |
拜耳作物科学 |
用于朝鲜蓟、甘蓝属叶菜、球茎类蔬菜、果用蔬菜、葫芦科蔬菜,根用、块茎、球茎蔬菜,蓝莓等灌木浆果、胡萝卜、鹰嘴豆、柑橘树、梨果树、坚果树、干豆、人参、葡萄、山核桃、马铃薯,草莓和其他低矮浆果,核果、甜菜等 |
19 |
101563-223 |
19ESP006(RESILIA) |
0.92%氟吡菌酰胺+34.19%霜霉威+1.66%丙硫菌唑悬浮剂 |
2022-11-22 |
拜耳作物科学环境科学美国有限责任公司 |
用于高尔夫球场草坪 |
20 |
264-1222 |
Velum Rise |
22.12%氟吡菌酰胺+9.38%氟唑菌苯胺悬浮剂 |
2022-11-29 |
拜耳作物科学 |
土壤处理,用于马铃薯 |
4.2 加拿大登记产品
继2012年6月4日拜耳作物科学在加拿大登记4个氟吡菌酰胺产品以来,时至2024年8月24日,加拿大共登记了22个氟吡菌酰胺产品。其中包括1个原药、9个单剂、12个复配产品。复配产品的配伍有:嘧霉胺、丙硫菌唑、肟菌酯、戊唑醇、氟唑菌苯胺、坚强芽孢杆菌、丙硫菌唑+肟菌酯等。这些登记产品的剂型主要为:悬浮剂、种子处理悬浮剂。
氟吡菌酰胺在加拿大先后登记的公司有:拜耳作物科学、环境科学加拿大有限公司、巴斯夫加拿大有限公司。
表2 氟吡菌酰胺产品在加拿大的登记情况
序号 |
登记号 |
登记产品 |
有效成分 |
首次 登记时间 |
登记 到期时间 |
登记公司 |
1 |
30508 |
FLUOPYRAM TECHNICAL FUNGICIDE |
98.8%氟吡菌酰胺原药 |
2012-06-04 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
2 |
30509 |
LUNA PRIVILEGE |
500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2012-06-04 |
2024-12-31 |
拜耳作物科学 |
3 |
30510 |
LUNA TRANQUILITY |
375 g/L嘧霉胺+125 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2012-06-04 |
2026-12-31 |
拜耳作物科学 |
4 |
30511 |
PROLINE GOLD |
200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂 |
2012-06-04 |
2027-12-31 |
拜耳作物科学 |
5 |
31729 |
FPY/PTZ |
200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂 |
2015-02-17 |
2026-12-31 |
拜耳作物科学 |
6 |
32107 |
LUNA SENSATION |
250 g/L肟菌酯+250 g/L丙硫菌唑悬浮剂 |
2016-01-08 |
2024-12-31 |
拜耳作物科学 |
7 |
32108 |
VELUM PRIME |
500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2016-01-08 |
2025-12-31 |
拜耳作物科学 |
8 |
32206 |
EXTERIS STRESSGARD |
12.5 g/L肟菌酯+12.5 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2016-06-29 |
2024-12-31 |
环境科学加拿大有限公司 |
9 |
32207 |
ILEVO SEED TREATMENT |
600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2016-06-29 |
2028-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
10 |
32208 |
LUNA PRIVILEGE GREENHOUSE |
500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2016-06-29 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
11 |
33448 |
FLUOPYRAM 600FS |
600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2019-06-11 |
2029-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
12 |
33449 |
FLUOPYRAM 600FS CANOLA |
600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2019-06-11 |
2029-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
13 |
33865 |
FPY 500 |
500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2020-09-23 |
2025-12-31 |
拜耳作物科学 |
14 |
33955 |
PROPULSE |
200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂 |
2020-11-24 |
2027-12-31 |
拜耳作物科学 |
15 |
34093 |
PROSARO PRO |
100 g/L戊唑醇+200 g/L丙硫菌唑+100 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
2021-04-26 |
2027-12-31 |
拜耳作物科学 |
16 |
34094 |
USF0411 |
176.2 g/L丙硫菌唑+128.3 g/L氟吡菌酰胺+154.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
2021-04-26 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
17 |
34095 |
DELARO COMPLETE |
176.2 g/L丙硫菌唑+128.3 g/L氟吡菌酰胺+154.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
2021-04-26 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
18 |
34651 |
FLUOPYRAM 720 SEED TREATMENT |
720 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2022-11-16 |
2029-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
19 |
34828 |
ILEVO HL SEED TREATMENT |
720 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
2023-04-18 |
2027-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
20 |
34871 |
VELUM RISE |
250 g/L氟吡菌酰胺+106 g/L氟唑菌苯胺悬浮剂 |
2023-06-09 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
21 |
35226 |
BAS 494 ST |
360 g/L氟吡菌酰胺+≥4×109 CFU/mL坚强芽孢杆菌I-1582种子处理悬浮剂 |
2024-07-10 |
2029-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
22 |
35227 |
ILEVO DUO SEED TREATMENT |
360 g/L氟吡菌酰胺+≥4×109 CFU/mL坚强芽孢杆菌I-1582种子处理悬浮剂 |
2024-07-10 |
2029-12-31 |
巴斯夫加拿大有限公司 |
4.3 欧盟登记产品
2014年2月1日,氟吡菌酰胺在欧盟取得登记,有效期至2024年1月31日,现已延长至2026年6月30日;奥地利为文件起草国,克罗地亚共同参与起草。
时至2024年8月底,氟吡菌酰胺产品已在欧盟25个成员国取得登记,分别为:奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、德国、丹麦、爱沙尼亚、西班牙、芬兰、法国、克罗地亚、匈牙利、爱尔兰、意大利、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、瑞典、斯洛文尼亚、斯洛伐克。
2014年,拜耳在西班牙、葡萄牙上市了Luna Privilege(500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂)和Luna Experience(200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L戊唑醇悬浮剂),用于葡萄、果树、蔬菜等。
2015年,拜耳在西班牙上市了Luna Sensation(氟吡菌酰胺+肟菌酯),用于莴苣,防治菌核病;同年,在意大利上市了杀线虫剂Velum Prime(氟吡菌酰胺)。
2019年,Luna Sensation(氟吡菌酰胺+肟菌酯)在西班牙扩作用于辣椒,未来还将扩作到番茄、茄子等作物上。
2020年,意大利批准登记拜耳一款水分散粒剂Luna Care(氟吡菌酰胺+三乙膦酸铝),防治苹果、梨上的白粉病、黑星病等。
2021年,拜耳在意大利推出了用于谷物的创新杀菌剂Ascra Xpro(氟吡菌酰胺+氯氟联苯吡菌胺+丙硫菌唑),防治叶面病害,如叶枯病、白粉病、锈病等。Xpro技术制剂是市场上针对谷物的一项重大创新,与对照制剂相比,可以在更大范围内重新分布药滴,以利快速吸收。Ascra Xpro还有许多其他优点,包括促进植物对水分的更高效利用,提高植物的耐胁迫能力,使其具有更强的活力和光合作用潜力,并延缓其衰老。
4.4 英国登记产品
继2016年首个氟吡菌酰胺产品在英国登记以来,时至2024年8月25日,英国共登记了20个氟吡菌酰胺产品,其中,包括2个单剂、18个复配产品。复配产品的配伍有:肟菌酯、丙硫菌唑、氯氟联苯吡菌胺、氯氟联苯吡菌胺+丙硫菌唑、丙硫菌唑+戊唑醇。涉及的剂型有:乳油、悬乳剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂。
在英国先后登记氟吡菌酰胺产品的公司包括:拜耳作物科学、Clayton Plant Protection Limited、HMpG GmbH、Pan Agriculture Limited、2022 Environmental Science FR SAS。
表3 氟吡菌酰胺产品在英国的登记情况
序号 |
登记号 |
登记产品 |
有效成分 |
产品 类型 |
首次 登记时间 |
登记 到期时间 |
登记公司 |
应用 |
1 |
17623 |
Ascra Xpro |
65.0 g/L氯氟联苯吡菌胺+65.0 g/L氟吡菌酰胺+130.0 g/L丙硫菌唑乳油 |
杀菌剂 |
2016-05-27 |
2026-11-30 |
拜耳作物科学 |
用于大麦、燕麦、黑麦(冬)、黑小麦、小麦 |
2 |
19297 |
Caligula |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2019-11-18 |
2028-02-15 |
拜耳作物科学 |
用于马铃薯 |
3 |
20108 |
Caligula |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2022-08-02 |
2031-07-31 |
拜耳作物科学 |
用于马铃薯、甜菜 |
4 |
20335 |
Clayton Repel |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2022-10-24 |
2026-01-31 |
Clayton Plant Protection Limited |
用于油菜 |
5 |
19914 |
Clayton Stellar |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2022-04-25 |
2099-09-09 |
Clayton Plant Protection Limited |
用于辣椒、草莓 |
6 |
17825 |
Exteris Stressgard |
12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2017-01-12 |
2026-10-31 |
拜耳作物科学 |
用于草坪 |
7 |
20241 |
Exteris Stressgard |
12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2022-11-01 |
2099-09-09 |
2022 Environmental Science FR SAS |
用于草坪 |
8 |
20242 |
Exteris Stressgard |
12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2022-11-01 |
2099-09-09 |
2022 Environmental Science FR SAS |
用于草坪 |
9 |
19931 |
Jettano |
100.0 g/L氯氟联苯吡菌胺+100.0 g/L氟吡菌酰胺乳油 |
杀菌剂 |
2022-01-28 |
2027-11-30 |
拜耳作物科学 |
用于大麦 |
10 |
18393 |
Luna Privilege |
500.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
杀菌剂 |
2018-03-12 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
用于苹果树、梨树 |
11 |
15793 |
Luna Sensation |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2016-09-06 |
2025-03-31 |
拜耳作物科学 |
用于辣椒、草莓 |
12 |
20716 |
Luna Sensation |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2023-09-27 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
用于草莓 |
13 |
20136 |
Prolense |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2022-10-07 |
2026-01-31 |
HMpG GmbH |
用于油菜 |
14 |
17837 |
Propulse |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2016-11-30 |
2028-02-15 |
拜耳作物科学 |
用于油菜 |
15 |
17805 |
Raxil Star |
20.0 g/L氟吡菌酰胺+100.0 g/L丙硫菌唑+60.0 g/L戊唑醇种子处理悬浮剂 |
多方面 |
2016-11-14 |
2028-02-15 |
拜耳作物科学 |
用于大麦(冬麦,种子) |
16 |
17909 |
Recital |
125.0 g/L氟吡菌酰胺+125.0 g/L丙硫菌唑悬乳剂 |
杀菌剂 |
2016-12-13 |
2028-02-15 |
拜耳作物科学 |
用于油菜 |
17 |
20285 |
Robin |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2022-10-17 |
2099-09-09 |
Pan Agriculture Limited |
用于辣椒、草莓 |
18 |
20286 |
Robin |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2022-10-17 |
2099-09-09 |
Pan Agriculture Limited |
用于辣椒、草莓 |
19 |
19384 |
Silvron Xpro |
100.0 g/L氯氟联苯吡菌胺+100.0 g/L氟吡菌酰胺乳油 |
杀菌剂 |
2020-01-31 |
2027-11-30 |
拜耳作物科学 |
用于大麦、小麦 |
20 |
18880 |
Velum Prime |
400.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
杀线虫剂 |
2018-11-16 |
2028-12-31 |
拜耳作物科学 |
用于胡萝卜、马铃薯 |
4.5 澳大利亚登记产品
2015年6月1日,拜耳作物科学在澳大利亚登记了2个产品,时至2024年8月25日,澳大利亚共登记了16个氟吡菌酰胺产品。其中,包括9个原药、4个单剂、3个复配产品。复配产品的配伍有:肟菌酯、戊唑醇。这些登记产品的剂型有:悬浮剂、种子处理悬浮剂。
氟吡菌酰胺产品在澳大利亚先后登记的公司包括:拜耳作物科学、环境科学澳大利亚有限公司、巴斯夫澳大利亚有限公司、山东省联合农药工业有限公司、南京艾格化学有限公司、山东润科国际贸易有限公司、AGROBEATS TECH CO. LTD.、山东滨农科技有限公司、齐鲁晟华制药有限公司。其中,5家中国农药公司登记的都是原药产品。
表4 氟吡菌酰胺产品在澳大利亚的登记情况
序号 |
登记号 |
登记产品 |
有效成分 |
产品类型 |
首次 登记时间 |
登记 到期时间 |
登记公司 |
1 |
63735 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2015-06-01 |
|
拜耳作物科学 |
|
2 |
63642 |
LUNA PRIVILEGE |
500.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
杀菌剂 |
2015-06-01 |
2025-06-30 |
拜耳作物科学 |
3 |
65560 |
LUNA SENSATION |
250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2015-08-19 |
2026-06-30 |
拜耳作物科学 |
4 |
83704 |
Exteris StressGard |
12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂 |
杀菌剂 |
2018-02-09 |
2025-06-30 |
环境科学澳大利亚有限公司 |
5 |
84365 |
INDEMNIFY |
400.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
杀线虫剂 |
2018-06-22 |
2025-06-30 |
环境科学澳大利亚有限公司 |
6 |
85677 |
ILeVO Seed Treatment |
380.0 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂 |
杀菌剂 |
2019-07-10 |
2025-06-30 |
巴斯夫澳大利亚有限公司 |
7 |
87841 |
Luna Experience |
200.0 g/L氟吡菌酰胺+200.0 g/L戊唑醇悬浮剂 |
杀菌剂 |
2020-02-07 |
2026-06-30 |
拜耳作物科学 |
8 |
89432 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2020-12-21 |
|
巴斯夫澳大利亚有限公司 |
|
9 |
90823 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2021-08-10 |
|
拜耳作物科学 |
|
10 |
93404 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2023-10-27 |
|
山东省联合农药工业有限公司 |
|
11 |
93757 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2024-01-22 |
|
南京艾格化学有限公司 |
|
12 |
93993 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2024-03-26 |
|
山东润科国际贸易有限公司 |
|
13 |
94380 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2024-07-02 |
|
AGROBEATS TECH CO. LTD. |
|
14 |
94363 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2024-07-02 |
|
山东滨农科技有限公司 |
|
15 |
93984 |
Fluopyram ACTIVE CONSTITUENT |
氟吡菌酰胺原药 |
2024-07-22 |
|
齐鲁晟华制药有限公司 |
|
16 |
94142 |
Velum Prime |
400.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂 |
杀线虫剂 |
2024-08-20 |
2025-06-30 |
拜耳作物科学 |
4.6 中国登记产品
2012年,氟吡菌酰胺在我国首获登记,时至2024年11月30日,共有28个氟吡菌酰胺产品在我国取得登记,其中包括4个原药产品。
2012年11月5日,拜耳股份公司96%氟吡菌酰胺原药、41.7%氟吡菌酰胺悬浮剂(商品名:路富达®)在我国获准登记。路富达®通过灌根,防治烟草、番茄、西瓜、香蕉、黄瓜根结线虫。时至2024年11月30日,拜耳股份公司在我国共登记了5个氟吡菌酰胺产品,另3个产品为氟吡菌酰胺分别与肟菌酯、戊唑醇、嘧霉胺的复配产品。
2015年12月4日,拜耳股份公司43%氟菌·肟菌酯悬浮剂(21.5%氟吡菌酰胺+21.5%肟菌酯;商品名:露娜森™)在我国取得登记。该产品通过叶面喷雾,防治三七、人参灰霉病,杨梅树、猕猴桃树褐斑病,桃树炭疽病、褐腐病,樱桃树褐腐病,洋葱紫斑病,甜瓜、苦瓜、茄子白粉病,番茄叶霉病、早疫病、灰霉病,芒果、荔枝树、豇豆、辣椒炭疽病,草莓灰霉病、白粉病,葡萄灰霉病、白腐病、黑痘病,西瓜蔓枯病,马铃薯早疫病,黄瓜炭疽病、白粉病、靶斑病等。
2017年11月21日,拜耳股份公司35%氟菌·戊唑醇悬浮剂(17.5%氟吡菌酰胺+17.5%戊唑醇;商品名:露娜润™)在我国取得登记。该产品通过叶面喷雾,防治柑橘树树脂病、黑斑病,梨树褐腐病、黑斑病,番茄叶霉病、早疫病,苹果树斑点落叶病、白粉病、褐斑病,西瓜蔓枯病,香蕉叶斑病、黑星病,黄瓜炭疽病、白粉病、靶斑病等。
2020年4月16日,拜耳股份公司500 g/L氟吡菌酰胺·嘧霉胺悬浮剂(125 g/L氟吡菌酰胺+375 g/L嘧霉胺;商品名:露娜清®)在我国取得登记。该产品通过叶面喷雾,防治叶用莴苣菌核病,柑橘树灰霉病、疮痂病,番茄、茄子、草莓、黄瓜灰霉病,葡萄灰霉病、黑痘病,香蕉叶斑病、黑星病,马铃薯早疫病等。
拜耳作物科学(中国)有限公司也在我国登记了2个氟吡菌酰胺制剂产品。其中,43%氟菌·肟菌酯悬浮剂(21.5%氟吡菌酰胺+21.5%肟菌酯;商品名:菜美®)通过叶面喷雾,防治杨梅树褐斑病,枇杷树枝枯病,番茄叶霉病、早疫病,西瓜蔓枯病,辣椒炭疽病,黄瓜炭疽病、白粉病、靶斑病等。400 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂(商品名:拜线危®)通过沟施,防治姜、胡萝卜、马铃薯根结线虫,山药根结线虫、根腐线虫,甘薯根结线虫、茎线虫等;通过灌根,防治柑橘树半穿刺线虫,烟草、甜瓜、番茄、苦瓜、茄子、西瓜、西葫芦、香蕉、黄瓜根结线虫等。
2024年7月11日,内蒙古莱科作物保护有限公司96%氟吡菌酰胺原药在我国取得登记,这是国内企业登记的首个氟吡菌酰胺原药产品;2024年11月,山东滨农科技有限公司、河北兴柏农业科技股份有限公司也先后登记了96%、95%氟吡菌酰胺原药。
另外,国内企业还登记了18个氟吡菌酰胺复配产品,其配伍包括戊菌唑、异菌脲、喹啉铜、吡唑醚菌酯、丙硫唑、苯醚甲环唑、阿维菌素。其中,氟吡菌酰胺与阿维菌素的复配产品多达7个,用于防治番茄、黄瓜根结线虫。
山东康乔生物科技有限公司推出的康乔根喜®(8%氟吡·阿维悬浮剂;6%氟吡菌酰胺+2%阿维菌素)以6︰2黄金配比,发挥了很好的毒力相加作用;根喜®采用纳米悬浮剂型,提升了产品的药效和安全性;另外,根喜®的配方中添加了海洋生根因子,在杀线防线的同时,还能提升植物本身的抵抗力,促进作物根系生长,使作物更健康,产量更高,品质更好。
经查中国农药信息网,时至2024年11月30日,我国至少有3家企业获得氟吡菌酰胺原药的生产许可证,分别为:山东康乔生物科技有限公司、陕西泰合利华工业有限公司、石家庄市深泰化工有限公司。
4.7 其他登记产品
2012年,氟吡菌酰胺产品在土耳其上市。
2013年,氟吡菌酰胺单剂产品Verango首次作为杀线虫剂在洪都拉斯上市,用于香蕉;2014年在哥斯达黎加上市。
2014年,拜耳在智利和墨西哥登记了Luna Experience(氟吡菌酰胺+戊唑醇),继而上市。
2015年,拜耳在哥伦比亚登记和上市了杀菌剂Luna Tranquility(氟吡菌酰胺+嘧霉胺)。
2019年2月,拜耳与精准灌溉专家Netafim、BGN Technologies公司达成协议,开发滴灌技术,作为拜耳杀线虫剂Velum Prime(氟吡菌酰胺)在以色列使用的输送系统。之前,拜耳和Netafim已经将DripByDrip解决方案推向市场,该方案使用Netafim滴灌系统输送拜耳的化学和生物植保产品。据报道,通过这种滴灌系统,可以将有效成分精准输送到植物根系,从而提高防效,降低用量,减少对环境的影响。此次联合研究旨在进一步发展DripByDrip技术。
2019年,氟吡菌酰胺在巴西取得登记,用于玉米、大豆、马铃薯、咖啡、甘蔗等。
2024年,拜耳在巴西推出基于氟吡菌酰胺的新型杀菌剂Attila,高效防治大豆白霉病。Attila具有优异的内吸作用和耐雨水冲刷能力,在作物生长初期即展现出优异的预防效果,显著降低了病害的感染率。另外,Attila杀菌剂还登记防治棉花和豆类菌核病等。
线虫对大豆作物造成的产量损失是巴西农业生产中的重要问题,根据巴西农业研究公司Embrapa和巴西大豆生产者协会Aprosoja的联合研究,线虫每年对大豆作物造成的损失高达350亿雷亚尔(约合68亿美元)。在2024年巴西国际农业展上,拜耳展示了Directo Nematoide创新项目,该项目通过Climate FieldView平台实现杀线虫剂Verango Prime(500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂)在大豆上的精准施用,从而提升对作物的保护效率与农业生产力。
2024年,拜耳在第39届巴西线虫大会(CBN)上展示了杀线虫剂 Verango Prime(500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂)。Verango Prime对主要的线虫种类能够发挥广谱功效,建议用于大豆、咖啡、马铃薯、甘蔗、玉米、棉花以及各种果蔬作物。该产品的亮点在于能够和生物制剂联合使用,并且对环境和用户的风险较低。该产品的活性成分为氟吡菌酰胺,这是其在巴西市场的新型成分,每公顷用量低,持效期长。2023—2024年种植季,巴西已有140多位农民使用了Verango Prime;针对2024—2025年种植季,拜耳希望扩大该项目,并持续确保巴西种植者的生产效率、盈利和可持续性。
5 专利概况
2003年,拜耳作物科学公司申请了关于氟吡菌酰胺的化合物专利,包括PCT专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等,这些专利都已于2023年到期。
PCT专利:WO2004016088,申请于2003年8月8日。
欧洲专利:EP1531673,申请于2003年8月8日,2023年8月7日到期。
美国专利:US7572818,申请于2003年8月8日,2023年8月8日到期。
中国专利:CN1319946C(ZL03819471.6),申请于2003年8月8日,2023年8月7日到期;发明名称为:新型2-吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物。
除了核心化合物专利,拜耳还拥有关于氟吡菌酰胺混配产品的多项专利,在2025—2031年期间到期,包括但不限于表5中的专利。
表5 拜耳关于氟吡菌酰胺的混配专利
另外,拜耳公司还是中国专利ZL200880010980.6(专利权人为日本农药株式会社)的独占被许可人。该专利的权利要求1保护包括氟吡菌酰胺在内的化合物作为杀线虫剂的用途,权利要求2具体保护氟吡菌酰胺作为杀线虫剂的用途。该专利保护期截止于2028年4月11日。
拜耳关于氟吡菌酰胺的制备专利(EP1389614)已于2022年8月11日到期。
6 原药产能
基于氟吡菌酰胺优秀的产品性能,国内企业纷纷拟建其原药生产项目。
到焱化工有限公司拟建年产300吨氟吡菌酰胺生产线。
甘肃金色润盛化工有限公司玉门天鹰分公司拟建年产300吨氟吡菌酰胺原药及中间体项目。
石家庄市深泰化工有限公司已完成氟吡菌酰胺原药的立项工作,并获得了生产许可。
利民控股集团股份有限公司全资子公司利民化学有限责任公司拟投资5,000万元,建设年产100吨氟吡菌酰胺原药生产项目。据悉,该项目采用的化工工艺拥有两项授权专利,具有自主知识产权。
内蒙古天宇达生物科技有限公司拟建年产150吨氟吡菌酰胺原药项目。
内蒙古永太化学有限公司拟建年产500吨氟吡菌酰胺原药项目。
中迅长青拟建氟吡菌酰胺原药项目。
山东绿霸化工股份有限公司正在研发氟吡菌酰胺产品。
7 市场前景
作为广谱、优秀的杀菌、杀线虫剂,氟吡菌酰胺现已在全球60多个国家和地区登记和上市,用于70多种作物,不仅防治灰霉病、白粉病、菌核病、大豆猝死综合症等许多病害,而且可用于防治根结线虫、根腐线虫、穿孔线虫、毛刺线虫、刺线虫等许多线虫,是SDHI类杀菌剂中首个提供杀线虫活性的化合物。氟吡菌酰胺毒性低,用量少,对环境友好。
2023年,氟吡菌酰胺在全球许多国家和地区的化合物专利已经到期,其在中国的化合物专利保护至2023年8月7日。不过,其作为杀线虫剂用途的专利保护至2028年4月11日;拜耳一些复配产品的专利也仍在保护期内。因此,国内企业在开发氟吡菌酰胺产品时,要注意规避尚未期满的专利。
基于氟吡菌酰胺优秀的产品性能,加之其化合物专利已经到期,近年来,该产品在国内的登记迅速增加,并有多家国内企业拟建氟吡菌酰胺原药项目。未来,除拜耳和巴斯夫等公司外,将有越来越多的公司参与氟吡菌酰胺的市场开发,上市更多单剂和复配产品,从而进一步推升氟吡菌酰胺的市场地位。
据原创公司拜耳预测,氟吡菌酰胺有望实现2.00亿欧元的年峰值销售额。
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