2017—2018年,国际标准化组织(ISO)农药通用名技术委员会批准或临时批准了26种新农药的英文通用名。这26种新农药分别为:除草剂(3个)cyclopyranil、bixlozone、beflubutamid-M ;杀菌剂(11个)isoflucypram、fluindapyr、inpyrfluxam、aminopyrifen、pyrapropoyne、florylpicoxamid、氟醚菌酰胺(fluopimomide)、ipflufenoquin、metyltetraprole、pyridachlometyl、fluoxapiprolin;杀虫/杀螨剂(9个)benzpyrimoxan、acynonapyr、spiropidion、flupyrimin、tyclopyrazoflor、oxazosulfyl、四氯虫酰胺(tetrachlorantraniliprole)、isocycloseram、dimpropyridaz;其他(3个)metcamifen、alpha-bromadiolone、pronitridine等。
1 除草剂
1.1 cyclopyranil
Cyclopyranil为Kyoyu公司开发的吡唑类除草剂,开发代号KY-1211。化学名称为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[(环丙基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-甲腈,CAS登录号1651191-47-7,分子式C15H17ClN6。
图1 cyclopyranil结构式
1.2 bixlozone
Bixlozone为富美实公司开发的异噁唑啉酮类除草剂,开发代号F9600。其化学名称为2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基异噁唑烷-3-酮,CAS登录号为81777-95-9,分子式为C12H13Cl2NO2。
Bixlozone杀草谱广,具有触杀作用,可防除水稻、谷物、油菜、棉花、甜菜等作物田禾本科杂草和阔叶杂草。
图2 bixlozone结构式
1.3 beflubutamid-M
Beflubutamid-M为氟丁酰草胺(beflubutamid)的(S)-(-)-异构体,是富美实公司开发的酰胺类除草剂。其化学名称为 (2S)-N-苄基-2-[4-氟-3-(三氟甲基)苯氧基]丁酰胺,CAS登录号113614-09-8,分子式C18H17F4NO2。
图3 beflubutamid-M结构式
2 杀菌剂
2.1 isoflucypram
Isoflucypram是拜耳作物科学公司开发的吡唑甲酰胺类杀菌剂,开发代号BCS-CN88460。其化学名称为N-[[5-氯-2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,CAS登录号1255734-28-1,分子式C19H21ClF3N3O。
该品种可用于草坪,防治Labyrinthula terrestris和雪霉病(Monographella nivalis)。其与丙环唑混用防效更佳。
图4 isoflucypram结构式
2.2 fluindapyr
Fluindapyr是由意大利意赛格公司和美国富美实公司共同开发的吡唑甲酰胺类杀菌剂,开发代号IR9792、F9990。化学名称为3-(二氟甲基)-N-(7-氟-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,CAS登录号1383809-87-7,分子式C18H20F3N3O。
Fluindapyr为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂,其杀菌谱广,持效期长。可用于玉米、大豆、谷物、油类作物、水稻、坚果树等,喷雾防治壳针孢菌、链格孢菌引起的病害,以及亚洲大豆锈病、纹枯病、花枯病、油菜菌核病、炭疽病、灰霉病、白粉病。因其结构新颖,适用于抗性治理,且应用后对作物具有增产效果。在低剂量时,fluindapyr对小麦层锈病的防效优于吡噻菌胺和啶酰菌胺。目前,fluindapyr已在欧盟和美国申请登记,预计2020年在美国上市,2021年在欧盟上市。
图5 fluindapyr结构式
2.3 inpyrfluxam
Inpyrfluxam是由日本住友化学株式会社开发的吡唑甲酰胺类杀菌剂,开发代号S-2399。其化学名称3-(二氟甲基)-N-[(3R)-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,CAS登录号1352994-67-2,分子式C18H21F2N3O。
Inpyrfluxam为琥珀酸脱氢酰抑制剂,杀菌谱广,适用于棉花、甜菜、水稻、苹果、玉米、花生、大豆等作物,可做种子处理。目前住友化学已开发出inpyrfluxam粒剂,于播种覆土前施用,防治水稻纹枯病;400 g/L悬浮剂,用于防治葡萄白粉病和苹果黑星病。2017年10月,住友化学向日本以及北美、南美一些国家递交了登记申请,预计inpyrfluxam在2020年上市。值得一提的是,基于inpyrfluxam的杀菌剂INDIFLINTM在巴西进行的田间试验中对亚洲大豆锈病表现出优异的防治效果。
图6 inpyrfluxam结构式
2.4 aminopyrifen
Aminopyrifen是日本Agro-kanesho公司开发的吡啶类杀菌剂,开发代号AKD 5195。其化学名称 (4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-3-吡啶甲酸酯,CAS登录号1531626-08-0,分子式C20H18N2O3。
Aminopyrifen杀菌谱广,能用于多种果蔬作物,防治白粉病和灰霉病等。其将于2019年申请登记。
图7 aminopyrifen结构式
2.5 pyrapropoyne
Pyrapropoyne是日产化学工业株式会社开发的吡唑甲酰胺类杀菌剂,开发代号为AI664和NC-241。化学名称N-[(2Z)-2-[3-氯-5-(2-环丙基乙炔基)-2-吡啶基]-2-[(1-甲基乙氧基)亚氨基]乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,CAS登录号1803108-03-3,分子式C21H22ClF2N5O2。
Pyrapropoyne可用于蔬菜、酿酒葡萄、梨果和核果等,防治由子囊菌引起的病害。
图8 pyrapropoyne结构式
2.6 florylpicoxamid
Florylpicoxamid是陶氏杜邦农业事业部(科迪华)正在开发的新吡啶酰胺类杀菌剂,开发代号X12485659、XDE-659、XR-659。化学名称为 (1S)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基乙基N-[[3-(乙酰基氧)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-L-丙氨酸酯,CAS登录号1961312-55-9,分子式C27H26F2N2O6。
Florylpicoxamid为第二代吡啶酰胺类杀菌剂,其作用机理与第一代产品fenpicoxamid(商品名Inatreq)相同。 Florylpicoxamid用于谷物、葡萄、果树、坚果树、蔬菜等,防治白粉病、炭疽病、疮痂病,以及由壳针孢菌、葡萄孢菌、链格孢菌、链核盘菌等引起的病害,商品名Adavelt。Florylpicoxamid在作物多个生长阶段均可施用,并能提高作物产量和品质。
图9 florylpicoxamid结构式
2.7 氟醚菌酰胺(fluopimomide)
氟醚菌酰胺是山东中农联合生物科技股份有限公司自主研发创制的一种新型含氟苯甲酰胺类杀菌剂。化学名称为N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]甲基]-2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯甲酰胺,CAS登录号1309859-39-9,分子式C15H8ClF7N2O2。
氟醚菌酰胺为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂,高效、广谱,对葡萄霜霉病、辣椒疫霉、马铃薯晚疫病、水稻纹枯病、棉花立枯病等多种病害均具有较高防效。2017年,氟醚菌酰胺原药、单剂以及与己唑醇、烯酰吗啉的复配剂获得我国登记。
图10 fluopimomide结构式
2.8 ipflufenoquin
Ipflufenoquin是日本曹达株式会社开发的喹啉类杀菌剂,开发代号NF-180。化学名称2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-α,α-二甲基苯甲醇,CAS登录号1314008-27-9,分子式C19H16F3NO2。
Ipflufenoquin杀菌谱广,用于水稻、果蔬等,防治多种病害。因其具有新颖作用机理,可用于防治对现有药剂产生抗性的病原菌。Ipflufenoquin预计2021年上市。
图11 ipflufenoquin结构式
2.9 metyltetraprole
Metyltetraprole是住友化学发现的苯基吡唑类、四唑类杀菌剂,由住友化学与巴斯夫在全球范围内共同开发,开发代号S-2367。化学名称为1-[2-[[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧代]甲基]-3-甲基苯基]-1,4-二氢-4-甲基-5H-四唑-5-酮,CAS登录号1472649-01-6,分子式C19H17ClN6O2。
Metyltetraprole属于醌外抑制剂类杀菌剂,可高效防治多种作物病害。基于metyltetraprole的产品PAVECTO™能防治对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的病害,对由壳针孢菌引起的病害高效。
图12 metyltetraprole结构式
2.10 pyridachlometyl
Pyridachlometyl为苯基哒嗪类杀菌剂,由日本住友化学株式会社开发,开发代号S-2190。其化学名称为3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪,CAS登录号1358061-55-8,分子式C17H11ClF2N2。
图13 pyridachlometyl结构式
2.11 fluoxapiprolin
Fluoxapiprolin是拜耳公司开发的异噁唑类杀菌剂,开发代号BCS-CS55621。化学名称为2-{(5RS)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-哌啶基)噻唑-4-基]-4,5-二氢异噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯,CAS登录号1360819-11-9,分子式C25H24ClF4N5O5S2。
其分子结构与陶氏杜邦(科迪华)的氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin,商品名增威赢绿)相似。两者的分子中都依次排列着吡唑、哌啶、噻唑和异噁唑等4个杂环,同时,在异噁唑环的5-位上都连结着苯环。Fluoxapiprolin为外消旋体,其R-体和S-体几乎拥有同样的生物活性。
图14 fluoxapiprolin结构式
3 杀虫/杀螨剂
3.1 benzpyrimoxan
Benzpyrimoxan是日本农药株式会社开发的杀虫剂,开发代号NNI-1501。其化学名称为5-(1,3-二噁烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]嘧啶,CAS登录号1449021-97-9,分子式C16H15F3N2O3。
Benzpyrimoxan对稻飞虱防效好,持效期长,且其具有独特的化学结构(嘧啶部分含有苄氧基和环状缩醛基),对抗其他杀虫剂的稻飞虱防效尤为显著,对授粉昆虫及天敌等非靶标生物影响小,适用于杀虫剂抗性管理和病虫害综合治理方案。此外,其对稻飞虱若虫防效高于成虫。该品种主要开发用于水稻育苗箱,预计2021年在日本登记,2023年在印度登记。
图15 benzpyrimoxan结构式
3.2 acynonapyr
Acynonapyr为日本曹达株式会社开发的杀螨剂,开发代号NA-89。其化学名称为(3-内)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷,CAS登录号1332838-17-1,分子式C24H26F6N2O3。
Acynonapyr用于防治果蔬及茶树害螨,叶面喷雾施用,使用剂量为67~200 mg/L。其具有新颖的作用机理,与现有杀螨剂无交互抗性,对有益昆虫和天敌安全。目前,该品种在日本和韩国申请登记,预计2019年获得登记。
图16 acynonapyr结构式
3.3 spiropidion
Spiropidion是先正达公司开发的吡咯烷-2,4-二酮或季酮酸(tetramic acid)类杀虫剂,开发代号SYN546330。化学名称为3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯,CAS登录号1229023-00-0,分子式C21H27ClN2O5。
Spiropidion可用于果蔬作物和棉花,防治蚜虫等害虫。
图17 spiropidion结构式
3.4 flupyrimin
Flupyrimin为日本明治制果株式会社新开发的杀虫剂,开发代号ME5382。其化学名称为 [N(E)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺,CAS登录号1689566-03-7,分子式C13H9ClF3N3O。
Flupyrimin作用于烟碱乙酰胆碱受体,用于水稻和非作物领域。Flupyrimin用于水稻,1次施药便能防治水稻种植早期的螟虫以及中晚期的稻飞虱,并能防治对吡虫啉产生抗性的水稻害虫,且对传粉昆虫安全;其对美洲大蠊(Periplaneta americana)和苍蝇有特效。该品种已在日本申请登记,将于2019/2020年上市。2018年3月,明治制果和爱利思达签署了协议,授权爱利思达在印度开发和销售flupyrimin,用于水稻。根据协议,明治制果提供flupyrimin原药,由爱利思达进行加工、推广和销售。
图18 flupyrimin结构式
3.5 tyclopyrazoflor
Tyclopyrazoflor为陶氏益农公司开发的含有吡啶基吡唑基团的杀虫剂,开发代号X12317607、XDE-607。其化学名称为N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺,CAS登录号1477919-27-9,分子式C16H18ClF3N4OS。
Tyclopyrazoflor可用于防治棉花粉虱、棕榈象甲。
图19 tyclopyrazoflor结构式
3.6 oxazosulfyl
Oxazosulfyl为日本住友化学开发的杀虫剂,开发代号S-1587。化学名称为2-[3-(乙基磺酰基)-2-吡啶基]-5-[(三氟甲基)磺酰基]苯并噁唑,CAS登录号1616678-32-0,分子式C15H11F3N2O5S2。
基于oxazosulfyl的产品ALLES™能有效防治主要水稻害虫。
图20 oxazosulfyl结构式
3.7 四氯虫酰胺(tetrachlorantraniliprole)
四氯虫酰胺是沈阳中化开发的双酰胺类杀虫剂,开发代号SYP-9080。其化学名称为3-溴-N-[2,4-二氯-6-[(甲基氨基)甲酰基]苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,CAS登录号为1104384-14-6,分子式C17H10BrCl4N5O2。
四氯虫酰胺主要用于防治甘蓝甜菜夜蛾、水稻稻纵卷叶螟、玉米螟等。2016年,其获我国临时登记,2017年获得正式登记。
图21 四氯虫酰胺结构式
3.8 isocycloseram
Isocycloseram是先正达公司开发的异噁唑啉酮类杀虫剂,开发代号SYN547407。化学名称为4-[5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-(2-乙基-3-氧代-4-异噁唑烷基)-2-甲基苯甲酰胺,CAS登录号2061933-85-3,分子式C23H19Cl2F4N3O4。
图22 isocycloseram结构式
3.9 dimpropyridaz
Dimpropyridaz是吡唑甲酰胺类杀虫剂,由巴斯夫公司开发。化学名称为1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-4-哒嗪基-1H-吡唑-4-甲酰胺,CAS登录号1403615-77-9,分子式C16H23N5O。Dimpropyridaz为外消旋体。
图23 dimpropyridaz结构式
4 其他
4.1 metcamifen
Metcamifen为先正达公司开发的除草剂安全剂,开发代号为CGA246783。其化学名称为2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺,CAS登录号129531-12-0,分子式C16H17N3O5S。
图24 metcamifen结构式
4.2 alpha-bromadiolone
Alpha-bromadiolone是美国Liphatech公司开发的香豆素类杀鼠剂,为溴敌隆的异构体,开发代号LT2014。其为质量分数≥80%的3-[(1RS,3RS)-3-(4′-溴联苯-4-基)-3-羟基-1-苯基丙基]-4-羟基香豆素和质量分数≤20%的3-[(1RS,3SR)-3-(4′-溴联苯-4-基)-3-羟基-1-苯基丙基]-4-羟基香豆素的混和物。该杀鼠剂CAS登录号28772-56-7,分子式C30H23BrO4。
图25 alpha-bromadiolone结构式
4.3 pronitridine
Pronitridine是由N-氰基胍经低聚反应后的混合物组成。Pronitridine为硝化抑制剂,可以提高氮肥的利用率。其有效成分中可能包含3类分子:三嗪酮基-N-氰基胍加合物、脲-N-氰基胍加合物、低聚的N-氰基胍加合物。这3种物质的含量均不超过10%,其总有效成分含量不超过19%。Pronitridine的CAS登录号为1373256-33-7。
图26 pronitridine结构式
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