氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl）是美国陶氏益农公司（现科迪华）开发的首个新型芳基吡啶甲酸酯类除草剂。该品种可视为吡啶羧酸类结构的优化和衍生，是激素类除草剂中最新成员之一。与其他激素类除草剂相比，氟氯吡啶酯作用机制新颖，对环境友好，且用药量更低，杀草谱更广，是防治抗性杂草的新工具。

1  理化性质及毒性

       氟氯吡啶酯开发代号为XDE-729，主要商品名为Arylex和锐活等。其化学名称：4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯；分子式：C₁₄H₁₁Cl₂FN₂O₃；相对分子质量： 345.16；CAS登录号：[943831-98-9]。结构式如下：

       氟氯吡啶酯纯品为白色粉末状固体。熔点：145.5℃；沸点：沸点前分解；分解温度：222℃。蒸气压：1.5×10^-5 mPa（25℃）；亨利常数：1.11×10^-6 Pa·m³·mol^-1（25℃）；pK_a：2.84（25℃）。氟氯吡啶酯在水中的溶解度为1,830 mg/L，在甲醇中为38.1 mg/L，在丙酮中为250 mg/L，在乙酸乙酯中为129 mg/L，在正辛醇中为9.83 mg/L（20℃）。

       氟氯吡啶酯低毒。大鼠急性经口LD₅₀＞5,000 mg/kg，山齿鹑急性经口LD₅₀＞2,250 mg/kg。大鼠急性经皮LD₅₀＞5,000 mg/kg。鱼类：虹鳟急性LC₅₀ 值（96 h）为2.01 mg/L；羊头鱼（Cyprinodon variegates， 28 d）NOEC值（21 d）为0.0115 mg/L。水生无脊椎动物：大型溞48 h急性EC₅₀为2.21 mg/L；慢性NOEC值（21 d）为0.144 mg/L。蜜蜂接触LD₅₀（48 h）＞98.1 μg/蜂，经口LD₅₀（48 h）＞108 μg/蜂。赤子爱蚯蚓急性LC₅₀（14 d）＞500 mg/kg，繁殖NOEC（14 d，慢性）为5.0 mg/kg。氟氯吡啶酯无致癌性，无神经毒性，对皮肤和眼睛无刺激性。

       氟氯吡啶酯土壤降解DT50分别为1.3 d（典型土壤、实验室）和43 d（田间）；DT₉₀分别为7.2 d（实验室，20℃）和144 d（田间）。其在水中光解非常快速，但水解慢。在pH值为7时，光解DT₅₀为4～7 min，水解DT₅₀为 155 d。

2  应用

       氟氯吡啶酯是陶氏益农开发的第1个芳基吡啶甲酸酯类化合物，其模拟了高剂量天然植物生长激素的作用，通过干扰敏感植物的多个生长过程，使得植物细胞内相关生命活动暴增，从而导致植物生长异常，最终致其死亡。激素类除草剂靶标位点多达5个，TIR1、AFB5是激素类除草剂中最重要的2个靶标位点。当除草剂与靶标位点结合非常紧密时，其用量显著降低，尤其是与AFB5紧密结合。

       氟氯吡啶酯经由植物的茎、叶及根部吸收，通过与植物体内的激素受体结合，刺激植物细胞过度分裂，阻塞传导组织，最后导致植物营养耗尽死亡。与传统激素类除草剂相比，芳基吡啶甲酸酯类除草剂具有与靶标位点AFB5结合度高的特点，因此，其用药量很低。氟氯吡啶酯与受体结合的方式独特，且与位点间的亲和力更强，因此其用量极低。

       氟氯吡啶酯具有广谱、速效、持效，降解快速，挥发性低，与其他化合物可混性好，对后茬作物安全等优点。

       氟氯吡啶酯可用于多种谷物，包括黑麦、黑小麦、小麦、大麦等，苗后防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等多种阔叶杂草以及恶性杂草。其全新的作用机理使得其能有效防除抗性杂草，被视为防除小麦和大麦等作物上顽固阔叶杂草的新工具。氟氯吡啶酯在土壤中降解较快，因此对后茬作物的影响较小。此外，其还适合在一些恶劣天气下使用，如干旱、低温等。氟氯吡啶酯用药适期长，冬前和早春均可使用。

       氟氯吡啶酯配伍性强，目前陶氏益农上市的基于氟氯吡啶酯的产品多为复配制剂，且配伍品种多为陶氏益农公司的品种。在我国上市的制剂产品是其与双氟磺草胺、啶磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯复配的产品。此外，其还与氯氟吡氧乙酸、氯氨吡啶酸等复配。

3  市场开发

       2014年4月10日，美国陶氏益农公司的93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟·氟氯酯水分散粒剂（10%双氟磺草胺＋10%氟氯吡啶酯，商品名锐超麦、Quelex）首先在我国获得临时登记。20%双氟·氟氯酯水分散粒剂茎叶喷雾用于冬小麦田防除一年生阔叶杂草，制剂用量为5～6.5 克/亩。同年在中国上市。2016年9月18日，两产品在中国获准正式登记。2018年3月和8月，美国陶氏益农公司分别在中国登记了20%啶磺·氟氯酯水分散粒剂（5%啶磺草胺＋15%氟氯吡啶酯，商品名优麦达）和40%氟氯·氯氟吡乳油（1.2%氟氯吡啶酯＋38.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯）。前者用于冬、春小麦，防除部分禾本科、阔叶杂草，制剂用量为5～6.7 克/亩；后者登记用于冬小麦田，茎叶喷雾防除一年生阔叶杂草，制剂用量为30～40 毫升/亩。

       2014年，氟氯吡啶酯单剂，氟氯吡啶酯与安全剂解草酯（商品名GF-2685）、双氟磺草胺（商品名Paradigm）二元复配制剂以及与氯氟吡氧乙酸、解草酯（商品名Pixxaro）的三元复配剂在加拿大获批登记，用于谷物。

       2015年，氟氯吡啶酯与安全剂解草酯的复配产品（GF-2685）在澳大利亚登记。其与双氟磺草胺复配的水分散粒剂产品（Paradigm Arylex，20%氟氯吡啶酯＋20%双氟磺草胺）、与氯氨吡啶酸复配的悬浮剂产品（ForageMax Arylex，100 g/L氟氯吡啶酯＋50 g/L氯氨吡啶酸）在澳大利亚上市。前者芽后施用防除小麦、大麦、燕麦和黑小麦田一系列阔叶杂草，后者用于饲料用芸苔属植物防除阔叶杂草。

       2015年8月5日，氟氯吡啶酯被列入欧盟农药登记条例附录1，有效期至2025年8月5日。英国是氟氯吡啶酯在欧盟登记文件的起草国。截至2019年7月，氟氯吡啶酯已在奥地利、比利时、捷克、德国、丹麦、爱沙尼亚、西班牙、芬兰、法国、匈牙利、爱尔兰、意大利、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、葡萄牙、罗马尼亚、斯洛伐克和英国等登记。

       2016年，氟氯吡啶酯单剂及其与双氟磺草胺的复配制剂获得美国登记。2017年，氟氯吡啶酯在美国棉花、大豆和玉米上登记，商品名Arylex。

       2018年底，氟氯吡啶酯产品Elevore™在加拿大登记，并于2019年种植季在加拿大东部上市，用于防除抗草甘膦小蓬草，以及包括豚草在内的其他几种阔叶类杂草。

     此外，氟氯吡啶酯还在西非摩洛哥登记。

4  专利概况

       氟氯吡啶酯化合物专利6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途［6-(Poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides，美国陶氏益农公司］，申请号 WO2007082098，申请日为2007年1月12日。

       氟氯吡啶酯制备专利6-芳基-4-氨基吡啶甲酸酯的制备过程［WO2010144380，Process for the preparation of 6-(aryl)-4-aminopicolinates，美国陶氏益农公司］，申请日为2010年6月7日；另一制备专利制备4-氨基-3-卤代-6-取代吡啶甲酸酯和4-氨基-5-氟-3-卤代-6-取代吡啶甲酸酯 [WO2014093591，Processes for the preparation of 4-amino-3-halo-6-(substituted)picolinates and 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-(substituted)picolinates，美国陶氏益农公司］，申请日为2013年12月12日。

5  展望

       除草剂的大量、广泛使用，使得抗性杂草发生日益严重，市场亟需新颖作用机制的除草剂。氟氯吡啶酯作用机理独特，杀草谱广，用药量低，且能够用于杂草抗性治理，对环境友好，将在杂草防除领域发挥重要作用。

       2016年，全球谷物田除草剂销售额为39.48亿美元，预计未来谷物除草剂市场还会持续增长， 2021年谷物田除草剂全球市场有望达到44.46亿美元。加拿大、美国、澳大利亚、德国、法国、中国、英国等国家谷物种植面积居世界前列，目前氟氯吡啶酯在其中大部分国家均已登记或上市，其销售市场广阔。

         氟氯吡啶酯目前市售产品多为复配产品，且配伍品种多为陶氏益农领先品种。氨氯吡啶酸2016年全球销售额为2.60亿美元，氯氟吡氧乙酸2016年全球销售额为2.55亿美元，双氟磺草胺2016年销售额为1.90亿美元。一方面复配有效延长了氟氯吡啶酯的生命周期，延缓了抗性的产生和发展。另一方面，通过双氟磺草胺、氨氯吡啶酸等品种的带动，氟氯吡啶酯市场份额将进一步增加，丰富公司产品线，扩大应用领域。科迪华对氟氯吡啶酯寄予了厚望，预计其年峰值销售额将突破4.00亿美元。