吡啶类除草剂经久弥新。最早上市的品种氨氯吡啶酸历经市场考验,在牧场和非农领域创造了佳绩,2018年,以3.10亿美元的销售额统领该类除草剂市场。2006年上市的氯氨吡啶酸算是吡啶类除草剂中的“新兵”,2018年在草地、牧场、油棕榈、橡胶园、果蔬等上实现1.68亿美元销售额。如果说吡啶类除草剂老品种是保持其全球地位的中坚力量,则新兴力量氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯则是市场增长的源泉。
氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯均来自陶氏益农(现科迪华),是仅有的两种具有芳基吡啶甲酸酯结构的除草剂。两者与受体间的亲合力强,因此用药量更少,除草速度更快,且与其他除草剂无交互抗性,可用于抗性治理。
氟氯吡啶酯可用于多种谷物,包括黑麦、黑小麦、小麦、大麦等,苗后防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等多种阔叶杂草以及恶性杂草。2014年在我国首先登记上市,现已在世界多个国家和地区登记。开发公司对氟氯吡啶酯寄予厚望,预计其年峰值销售额将突破4亿美元。
氯氟吡啶酯用于水稻等多种作物,以及水域除草,2016年首先在中国登记,2018年在中国和美国上市。陶氏益农曾预测其年峰值销售额超过2亿美元,2018年公司将年峰值销售额提升至4亿美元。
全球市场
吡啶类除草剂2018年全球销售额为12.70亿美元,同比增长3.6%,占全球除草剂市场的4.6%,占全球农药市场的2.0%。2013—2018年复合年增长率为0.8%。近年来吡啶类除草剂销售额见表1。
表1 近年来吡啶类除草剂全球市场
年份 |
全球销售额(亿美元) |
2013年 |
12.23 |
2014年 |
13.28 |
2015年 |
12.45 |
2016年 |
11.89 |
2017年 |
12.26 |
2018年 |
12.70 |
谷物是吡啶类除草剂最重要的作物市场。2018年,受全球谷物种植面积下降影响,以及严重干旱和高温气候影响,法国、德国、英国除草剂市场出现不同程度的下降,下降幅度为7.5%~12.9%。
美国也是吡啶类除草剂重要的销售市场,吡啶类除草剂是美国谷物和玉米用除草剂重要类别。2018年,美国谷物和玉米用除草剂销售额比上年分别增长4.4%和9.8%,达到5.50亿美元和16.12亿美元。谷物种植面积增加,草甘膦、吡啶类除草剂等来自中国的农药产品在玉米上使用增加,HPPD抑制剂类除草剂用量增加,助推谷物和玉米用除草剂市场增长。
总体而言,吡啶类除草剂在美国谷物和玉米上的销售增长抵消了欧洲市场销售的萎缩,总体市场保持一定增长。
新品种开发
2013年后开发上市的吡啶类除草剂有2个,分别为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)。与其他吡啶类除草剂相比,新品种作用机理新颖,对环境友好,且用量更低,防治谱更广,是防治顽固或抗性杂草的新工具。目前,无吡啶类除草剂新品种在研。
1 氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)
氟氯吡啶酯是陶氏益农开发的吡啶类除草剂,具有芳基吡啶甲酸酯结构,开发代号为XDE-729,商品名Arylex。氟氯吡啶酯作用机理独特,可用于多种作物上防除阔叶杂草,是小麦和大麦田顽固杂草的防治利器。2018年全球销售额为0.23亿美元。
目前,氟氯吡啶酯已在中国、加拿大、澳大利亚、阿根廷、欧盟等多个国家和地区登记,在新西兰的登记正在进行中。其主要开发进程如下:
2014年,美国陶氏益农公司93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟·氟氯酯水分散粒剂(10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯;商品名“锐超麦”)获得我国临时登记,2016年获准正式登记。2018年3月和8月,美国陶氏益农公司分别在我国登记了20%啶磺·氟氯酯水分散粒剂(5%啶磺草胺+15%氟氯吡啶酯,商品名“优麦达”)和40%氟氯·氯氟吡乳油(1.2%氟氯吡啶酯+38.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯)。制剂产品均用于小麦,防除部分禾本科、阔叶杂草。
2015年,基于氟氯吡啶酯的两个复配产品Paradigm Arylex(+双氟磺草胺)和ForageMax Arylex(+氯氨吡啶酸)在澳大利亚上市。
2015年8月5日,氟氯吡啶酯被列入欧盟农药登记条例附录1,有效期至2025年8月5日。2016年,氟氯吡啶酯与氯氟吡氧乙酸的复配剂在英国上市。
2016年,陶氏益农氟氯吡啶酯与双氟磺草胺的复配剂Quelex获得美国登记,用于谷物。同年,两者复配剂Zypar在丹麦上市。
2017年,氟氯吡啶酯获得意大利登记,用于谷物。
2018年,复配剂Zypar在英国和意大利上市,用于谷物。
2019年,科迪华氟氯吡啶酯产品Elevore在加拿大东部地区上市,用于玉米和大豆。
2 氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)
氯氟吡啶酯是陶氏益农公司开发的继氟氯吡啶酯之后的第2个芳基吡啶甲酸酯结构化合物,开发代号XDE-848,商品名Rinskor、Loyant。氯氟吡啶酯作用机理新颖,用于包括水稻、玉米在内的多种作物,防除禾本科杂草、阔叶杂草和莎草,对部分抗性杂草有效。
2016年,美国陶氏益农氯氟吡啶酯91.4%原药和3%乳油在我国取得临时登记,2017年8月31日在我国获准正式登记。2018年,13%氰氟·吡啶酯乳油(10.9%氰氟草酯+2.1%氯氟吡啶酯)、3%五氟·吡啶酯可分散油悬浮剂(1.9%五氟磺草胺+1.1%氯氟吡啶酯)在我国登记。制剂产品均用于水稻,防除一年生杂草。
2017年,基于氯氟吡啶酯的4个产品获得美国EPA登记。GF-3206(2.7%氯氟吡啶酯)、GF-3480(2.13%氯氟吡啶酯+10.64%氰氟草酯)、GF-3565(1.3%氯氟吡啶酯+2.1%五氟磺草胺)用于美国阿肯色州、佛罗里达州、路易斯 安那州、密苏里州、南卡罗来纳州、田纳西州和德克萨斯州,芽后防除禾本科杂草、阔叶杂草和莎草等。GF-3301(26.5%氯氟吡啶酯)用于以上各州的水稻和水域除草。
2018年,GF-3301获得澳大利亚登记,用于水稻。
2019年,基于氯氟吡啶酯的两个复配产品Agixa(+氰氟草酯)和Baxiga(+五氟磺草胺)在越南登记,用于水稻;意大利紧急豁免使用Loyant(2.7%氯氟吡啶酯)用于水稻;在巴西登记,苗后用于咖啡、柑橘、甘蓝、水稻、烟草等。
2019年7月24日,氯氟吡啶酯获得为期10年的欧盟正式登记。
此外,氯氟吡啶酯还获得韩国和智利等国登记。
预计氯氟吡啶酯峰值销售额将达到4亿美元。
重要品种
吡啶类除草剂的作用机理不尽相同。含有吡啶羧酸结构的除草剂如二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸具有生长激素活性,类似于苯氧羧酸类除草剂的作用机理;氟硫草定和噻唑烟酸为微管组装抑制剂,类同于二硝基苯胺类除草剂的作用机理;而吡氟酰草胺通过抑制类胡萝卜素生物合成致杂草黄化、褪色。
2018年市场化的吡啶类除草剂有11个,其中8个品种由陶氏益农开发。吡啶类除草剂销售额过亿美元的6个品种中,5个来自陶氏益农。6个销售额过亿美元品种分别为氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸、吡氟酰草胺、三氯吡氧乙酸等。
1 氨氯吡啶酸(picloram)
氨氯吡啶酸1963年由陶氏益农开发上市,主要用于牧场、谷物、油菜、玉米和水稻等。2018年,其全球销售额为3.10亿美元,2013—2018年复合年增长率为2.9%。科迪华公司氨氯吡啶酸2018年销售额为2.36亿美元,占总销售额的76.1%。
氨氯吡啶酸虽然是最早上市的吡啶类除草剂,但多年来一直保持销售领先地位。2018年,科迪华公司除草剂MezaVue(氨氯吡啶酸+氯氨吡啶酸+氯氟吡氧乙酸)在美国上市,用于牧场、非作物领域,防除一年生和多年生阔叶杂草以及一些木本、藤本植物。2019年,纽发姆氨氯吡啶酸与氯氟吡氧乙酸复配微乳剂Tibet和Sniper上市,用于防除禾本科杂草。同年,其在欧盟的登记有效期再次被延长1年,至2020年12月。
2 氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)
氯氟吡氧乙酸1985年由陶氏益农开发上市,主要用于谷物和玉米,2017年11月,陶氏和杜邦合并,氯氟吡氧乙酸剥离给富美实。其2018年全球销售额为2.11亿美元,2013—2018年复合年增长率为0.7%。富美实公司氯氟吡氧乙酸2018年销售额为1.19亿美元,占总销售额的56.4%。
氯氟吡氧乙酸近期市场开发情况如下:
2017年,Innvictis公司在美国上市氯氟吡氧乙酸产品Stave,用于防除小麦、大麦田一年生和多年生杂草;同年,陶氏益农在英国上市氯氟吡氧乙酸产品Zypar,用于防除阔叶杂草。
2018年,陶氏杜邦除草剂OpenSky(氯氟吡氧乙酸+啶磺草胺)在美国登记,用于小麦;同年,纽发姆美洲公司草坪和景观用除草剂Surepower(丙炔氟草胺+氯氟吡氧乙酸+三氯吡氧乙酸+2,4-滴)、爱利思达公司小麦用除草剂Batalium(氟唑磺隆+氯氟吡氧乙酸+溴苯腈)获得美国登记。
2019年,富美实在意大利上市氯氟吡氧乙酸、甲磺隆、噻吩磺隆三元复配剂Omnera,用于秋/冬和春谷物田,防除阔叶杂草和禾本科杂草。同年,UPL公司氟唑磺隆、氯氟吡氧乙酸、2甲4氯、溴苯腈四元复配剂Batalium在加拿大登记,用于春、冬小麦以及硬质小麦防除野燕麦(Avena fatua)、狗尾草(Setaria viridis)等禾本科杂草,以及阔叶杂草。
2019年3月,氯氟吡氧乙酸获得加拿大PMRA续展登记。
氯氟吡氧乙酸在欧盟的登记有效期延长至2024年12月,以便有更长的时间完成再评审工作。
3 二氯吡啶酸(clopyralid)
二氯吡啶酸1975年由陶氏益农上市,主要用于谷物、玉米、甜菜和油菜等。其2018年全球销售额为1.92亿美元,2013—2018年复合年增长率为-4.7%。
2020年2月,欧盟决定将包括二氯吡啶酸在内的34种农药有效成分批准登记期限延长1年至2021年4月30日。此前,二氯吡啶酸有效期已被延长1年。
4 氯氨吡啶酸(aminopyralid)
氯氨吡啶酸2006年由陶氏益农上市,主要用于草地、牧场、油棕榈、橡胶园、果蔬等。其2018年全球销售额为1.68亿美元,2013—2018年复合年增长率为-0.1%。
2018年,氯氨吡啶酸、氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸三元复配除草剂MezaVue在美国上市,用于牧场、非农领域等。
5 吡氟酰草胺(diflufenican)
吡氟酰草胺1985年由拜耳公司开发上市,主要用于谷物、果蔬等。其2018年全球销售额为1.60亿美元,2013—2018年复合年增长率为3.0%。
欧盟委员会将吡氟酰草胺的登记有效期延长至2020年12月底,以便有更多时间完成再评审工作。
2019年,富美实在法国和德国上市吡氟酰草胺与氟噻草胺复配剂Battle Delta。
6 三氯吡氧乙酸(triclopyr)
三氯吡氧乙酸1979年由陶氏公司开发上市,用于牧场和非作物领域。其2018年全球销售额为1.54亿美元,2013—2018年复合年增长率为0.9%。
2018年6月,纽发姆丙炔氟草胺、氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸、2,4-滴四元复配剂Sure Power在美国登记,用于草坪和景观,防除杂草种类超过250种。
竞争新品种
吡啶类除草剂在谷物、玉米上应用较多。近年来,谷物、玉米用除草剂新品种陆续开发上市,市场竞争愈发激烈。
1 Cyclopyrimorate
Cyclopyrimorate是三井化学开发的除草剂,开发代号SW-065,用于谷物和水稻防除阔叶杂草。其具有新颖作用机理,通过抑制尿黑酸茄尼转移酶(HST)而致杂草死亡。Cyclopyrimorate在日本的登记正在审批中,计划2020年上市。
2 环庚草醚(cinmethylin)
环庚草醚为巴斯夫公司开发的具有新作用机理的除草剂,开发代号为BAS 684 H/Luximo。其为酰基载体蛋白硫酯酶选择性抑制剂,通过抑制脂肪酸生物合成,破坏细胞膜。环庚草醚用于防除谷物田禾本科杂草,计划2020年在澳大利亚上市,2021年在英国上市。环庚草醚的上市或将引发谷物田除草剂市场的激烈竞争,对吡啶类除草剂的市场将造成一定冲击。
3 Bixlozone
Bixlozone开发代号F9600,由富美实公司开发。其用于谷物,以及油菜、水稻和棉花等,防除阔叶杂草和莎草。Bixlozone为异噁草酮类似物,具有异噁唑啉酮结构,两者作用机理有可能相同。其市场竞争力与作用机理的新颖度相关。
4 F4050
F4050是富美实开发的除草剂,用于谷物、玉米、向日葵、水稻和大豆等,防除阔叶杂草。其竞争优势在于防治谱广,适用作物多。
5 SL-1201
SL-1201由日本石原开发,可能为HPPD抑制剂类除草剂。其现开发用于谷物,在大豆和马铃薯田的应用正在开发,目前该品种目标市场是日本。
市场发展趋势
吡啶类除草剂对部分顽固杂草良好的防效,特别是对蓟和荆棘等,使得吡啶类除草剂保持良好的竞争力。部分老品种在牧草、非农领域广泛应用,市场潜力较大。与其他谷物和玉米除草剂相比,吡啶类除草剂抗性发展缓慢,且成本较低,适用范围较广。
此外,新品种氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯的上市将进一步提振吡啶类除草剂市场。科迪华通过复配将氟氯吡啶酯引入更多地区的谷物市场,包括欧洲等。氟氯吡啶酯在细分市场将长期保持增长,且带动其他非专利品种市场增长,包括吡啶类除草剂老品种。氯氟吡啶酯新颖的作用机理,良好的环境相容性,在低用量下即保持良好的活性,且能够应用于水稻,以及水域等,科迪华预期峰值销售额将达到4亿美元。
最近上市的一些复配剂会对销售增长产生一定促进,但影响较小。需要注意的是,部分吡啶类除草剂在欧盟等地区存在一定的市场监管压力。
总体而言,吡啶类除草剂还会保持增长趋势。据Phillips McDougall预计,吡啶类除草剂2023年全球市场将增至14.45亿美元,2018—2023年复合年增长率为2.6%。
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