氯氟吡氧乙酸异辛酯,又名氟草烟、使它隆、氟草定,是陶氏益农公司1985年研发,1991年国内首次登记的内吸传导型苗后除草剂。应用于小麦、玉米、水稻、甘蔗、果园、非耕地等防除阔叶杂草。从化学结构划分属吡啶类除草剂,但从除草作用原理划分属典型的激素型除草剂,药后很快被植物吸收,使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应,植株畸形、扭曲,最终枯死。氯氟吡氧乙酸为有效成分,但酸结构在环境中较不稳定,异辛酯的形态有助于结构稳定。
1 理化性质
氯氟吡氧乙酸是一类选择性苗后茎叶处理除草剂,具有内吸性,选择性强,原药是以异辛酯计算含量,制剂是以酸计算含量,酸与酯的换算比例1∶1.44。原药外观为类白色粉末和棕褐色熔融态油膏,含量98%以上。闪点:215℃;危险品类别:9类;熔点:56~57℃;沸点:431.9℃。
2 登记情况
截止到9月30日,氯氟吡氧乙酸相关证件有300个。其中,原药登记证31个;单剂登记证106个;混剂登记证为163个。主要单剂:28.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油;20%氯氟吡氧乙酸乳油。主要复配产品有:8%氯氟吡氧乙酸异辛酯+4%烟嘧磺隆+10%硝磺草酮可分散油悬浮剂;5%氯氟吡氧乙酸+3%烟嘧磺隆+20%莠去津可分散油悬浮剂;8%氯氟吡氧乙酸+50%草甘膦可湿性粉剂;26%氯氟吡氧乙酸异辛酯+3%五氟磺草胺可分散油悬浮剂;8.5%氯氟吡氧乙酸异辛酯+33.5% 2甲4氯乳油;14.5%氯氟吡氧乙酸异辛酯+0.5%双氟磺草胺悬浮剂;29%氯氟吡氧乙酸异辛酯+5%唑草酮可湿性粉剂;12%氯氟吡氧乙酸异辛酯+6%炔草酯悬浮剂;17.3%氯氟吡氧乙酸异辛酯+2.7%苯磺隆可湿性粉剂。
小麦田复配品种有:双氟磺草胺、苯磺隆、唑草酮、炔草酯、2甲4氯等;玉米田复配品种有:烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津、辛酰溴苯腈等;水稻田复配品种有:氰氟草酯、五氟磺草胺、2甲4氯等;其他复配品种有:草甘膦、草铵膦、硝磺草酮等。
3 各作物使用情况
防治杂草类别:可以防治绝大多数阔叶杂草,对猪殃殃、牛繁缕、马齿苋、田旋花、蓼、苋、水花生等都有较好的防效。
小麦田的使用:对小麦安全性好,小麦从出苗到抽穗均可使用。冬小麦阔叶杂草的防除主要集中在春季防除,最佳施药期在冬后返青期或分蘖盛期至拔节前期、小麦3~5叶期、阔叶杂草2~4叶期,一般时间在2月下旬至3月上旬,防治时期宜早不宜迟。
玉米田的使用:氯氟吡氧乙酸对玉米比较安全,玉米3~5叶期不会出现药害。但由于氯氟吡氧乙酸属激素类产品,用药后如遇到高温高湿、大风等不利气象条件下对玉米有药害,玉米会出现倒伏、易折的情况。部分甜玉米品种对该药敏感,在甜玉米田最好不要使用,以防药害。玉米田国内苗后除草剂,一般围绕着烟硝莠这3个产品,氯氟吡氧乙酸一般也是以与烟硝莠复配的形式,或是以单剂+单剂或单剂+混剂组合的形式与其他产品搭配销售。
4 产品特点
(1)对作物安全,在作物整个生长期,比推荐剂量高1倍以上使用也不会产生药害。
(2)施药适期宽且高效,具备一定的增产效果。
(3)建议在气温高于10℃时施药,这样氯氟吡氧乙酸的活性较高,杀草速度快。
(4)在土壤中无残留,不影响后茬作物。
5 生产厂家及主要中间体
国内工厂的产能集中在山东绿霸、江苏中旗、四川利尔等。氯氟吡氧乙酸异辛酯主要中间体是五氯吡啶,合成路线如图1。
图1 氯氟吡氧乙酸异辛酯的合成路线
(1)以2,3,4,5,6-五氯吡啶(化合物1)为原料、环丁砜为溶剂,在KF的作用下生成3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶(化合物2);
(2)在30%氨水条件下氨化,得到4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶(化合物3);
(3)加入NaOH,在碱性条件下先得到4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶酚钠,然后除去水,再以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂加入氯乙酸甲酯,得到4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸甲酯吡啶(化合物4);
(4)最后,在氯酞酸四丁酯催化下与仲辛醇发生酯交换反应得到氯氟吡氧乙酸异辛酯(化合物5)。
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