2021年7月9日，农业农村部农药检定所公示了2021年第7批拟批准登记新农药产品名单，其中包括日本曹达株式会社登记的97%四唑吡氨酯原药以及10%四唑吡氨酯悬浮剂。

       四唑吡氨酯（开发代号：NF-171）是由大日本墨水公司发明（该公司于2004年4月转卖给日本曹达公司），日本曹达株式会社开发的氨基甲酸酯类杀菌剂，是目前四唑肟类（tetrazolyloximes）杀菌剂中唯一的化合物。其结构独特，作用机制新颖，具有渗透和治疗作用，与羧酸酰胺类、苯基酰胺类、QoI类杀菌剂无交互抗性。四唑吡氨酯可用于抑制卵菌纲细菌病害，例如盘霜霉属、腐霉属、霜霉科、假霜霉属、疫霉属病害。应用作物包括黄瓜、甜瓜、西瓜、小番茄、莴苣属作物、西兰花、甘蓝、大白菜、洋葱、日本萝卜、水稻、菠菜、马铃薯、番茄、葫芦、绿叶作物、草坪等。叶面喷雾；也可用于玉米和大豆种子处理，有效成分用药量为50～200 g/hm²。

1  理化性质

       四唑吡氨酯英文通用名：picarbutrazox；CAS号：500207-04-5；分子式：C₂₀H₂₃N₇O₃；相对分子质量：409.442；IUPAC名称：(6-[[(Z)-(甲基-1H-5-四唑基)(苯基)亚甲基]氨基氧基甲基]-2-吡啶基）氨基甲酸特丁酯；(tert-butyl(6-{[(Z)-(1-methyl-1H-tetrazol-5-yl)(phenyl)methylene]aminooxymethyl}-2-pyridyl)carbamate；结构式如图1。

图1  四唑吡氨酯的结构式

       四唑吡氨酯合成路线如图2。

图2  四唑吡氨酯合成路线

       外观：白色结晶粉末，无臭味；熔点：136.6～138.7℃；沸点：在150℃分解故测量不到；蒸气压＜1.2×10^-7 Pa（50℃）；土壤吸附系数：K_FadsOC=1,300～6,000（25℃）；辛醇/水分配系数log P_ow=4.16（25℃）；生物浓缩性BCFss=63～220；密度：1.3 g/cm³（25℃）；水中溶解性：3.10×10² μg/L（10℃）、3.33×10² μg/L（20℃）、4.61×10² μg/L（30℃）。溶剂中溶解度（20℃）：己烷0.103 g/L、正庚烷0.106 g/L、正辛醇13.32 g/L、乙醇15.0 g/L、甲醇34.8 g/L、二甲苯21.2 g/L、甲苯49.8 g/L、乙酸乙酯185 g/L、二氯甲烷＞250 g/L、丙酮＞250 g/L。

2  毒性

       大鼠急性经口毒性LD₅₀＞2,000 mg/kg体重（雌雄），毒性分类为Ⅲ；急性经皮毒性LD₅₀＞2,000 mg/kg体重（雌雄），毒性分类为Ⅲ；急性吸入毒性LC₅₀＞5.2 mg/L（雌雄），毒性分类为Ⅳ。眼睛刺激性试验（兔）：轻微刺激性，但处理48 h后刺激性消失，毒性分类为Ⅳ；皮肤刺激性试验（兔）：没有刺激作用，毒性分类为Ⅳ；豚鼠皮肤变态反应（致敏）试验：无致敏性（Maximization Test）；对繁殖没有被认可的影响，没有致畸性，无遗传毒性，无神经毒性。

       鲤鱼LC₅₀（96 h）＞363 μg/L、蓝鳃太阳鱼LC₅₀（96 h）＞700 μg/L；水蚤EC₅₀（48 h）＞342 μg/L、绿藻＞737 μg/L。

3  作用机制

       四唑吡氨酯属于杀菌剂，作用机制为分类表（FRAC编码表）中作用机制不明的U17类别，但其不抑制呼吸链电子传递系统复合体Ⅰ或复合体Ⅲ，与QoI和苯酰胺类杀菌剂没有交互抗性。其作用机理为通过抑制病菌细胞膜的形成、抑制菌丝生长和孢子萌发，减少孢子囊形成和游动孢子的数量，可防治卵菌纲病害霜霉病和疫病。

4  市场状况

       2017年11月，日本曹达株式会社在日本登记和上市了四唑吡氨酯，商品名Pythilock、QuinTect WG，用于葫芦、番茄、叶类蔬菜的霜霉病和晚疫病；同年，上市了由日本曹达公司与JA共同研发的Nae Fine Flowable、用于防控水稻育种病及幼苗枯萎病，日本组合化学公司负责销售。

       2018年2月，先正达与日本曹达关于四唑吡氨酯签订了全球种子处理剂专利使用权转让协议。它将进一步巩固先正达腐霉防治产品组合（精甲霜灵和嘧菌酯）的领先地位。先正达日前已向美国和加拿大提出Vayantis Seed Treatment产品（36% picarbutrazox）的登记申请，用于玉米和大豆种子处理。Vayantis对腐霉菌（Pythium spp.）和疫霉菌（Phytophthora spp.）等引起的病害具有出色的防治效果，可确保出芽率更高、抗倒伏能力更强、产量更高，避免补种，减少耕作，能够满足玉米、大豆、菜籽油/油菜和谷类作物种植者的需求。

5  登记情况

       2017年11月，日本曹达株式会社在日本登记了picarbutrazox，商品名Pythilock、QuinTect WG。同时还登记了2个产品Nae Fine Flowable和Pisi Rock Flowable，Nae Fine Flowable是由JA与日本曹达公司共同研发的、用于防控水稻育种病及幼苗枯萎病的一款产品；Pisi Rock Flowable对卵菌纲病菌引起的蔬菜病害具有卓越的功效，可有效防治那些已经对现有产品产生抗性的病害，是一款较好的轮用喷施产品。登记的作物有葫芦、西瓜、甜瓜、小番茄、莴苣科作物、西兰花、洋葱、日本萝卜、菠菜和草坪。

       2021年5月3日，美国EPA批准日本曹达登记了四唑吡氨酯原药以及20%四唑吡氨酯可分散粒剂，用于专业草坪防治腐霉病导致的叶片枯萎、脱落和根部功能障碍。

       2021年7月9日，中国农业农村部农药检定所公示了日本曹达株式会社登记的97%四唑吡氨酯原药以及10%四唑吡氨酯悬浮剂。

       2021年7月31日，加拿大卫生部有害生物管理管理局（PMRA）根据有害生物控制产品法案，在RD2021-05中批准了日本曹达的四唑吡氨酯原药和“VAYANTIS种子处理”的销售和使用注册，用于玉米和大豆种子处理，同时给予公示。

       此外，四唑吡氨酯还拟在欧洲登记用于葫芦科作物、番茄和莴苣，拟在韩国登记用于黄瓜、甜瓜、洋葱、马铃薯和草坪，在美国和加拿大除了拟登记用于玉米和大豆外，还将用于葫芦科作物和绿叶作物。