1  丁醚脲发展历程

       丁醚脲又称杀满隆、宝路，是由汽巴-嘉基公司（现先正达）开发的一种硫脲类杀虫、杀螨剂。1991年丁醚脲以Polo（宝路）和Pegasus的商品名正式上市推广。2014年丁醚脲以1.45亿美元的销售额正式问鼎杀螨剂市场，成为丁醚脲的黄金时期。2018年丁醚脲全球销售额为0.95亿美元，重回2013年水平。

2  丁醚脲的理化性质

       丁醚脲英文通用名：diafenthiuron；化学名称：1-特丁基-3-(2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲；分子式：C₂₃H₃₂N₂OS；相对分子质量：384.58；CAS登录号：80060-09-9。

       其外观为白色晶体。熔点：144.6～147.7℃；沸点：448.8±55.0℃（760 Torr）；密度：1.069±0.06 g/cm³（20℃，760 Torr）；闪点：149℃；pKa：12.64±0.70（25℃）。

       大鼠急性经口LD₅₀为2,068 mg/kg。其结构式如图1。

图1  丁醚脲结构式

3  丁醚脲的作用机理

       丁醚脲与炔螨特作用机理类似，同属于线粒体ATP合成酶抑制剂。紫外线的照射下，在虫体内多功能氧化酶的帮助下，丁醚脲可以被分解为一种碳化二亚胺，该物质具有阻碍害虫体内神经细胞中线粒体的功能，阻断其呼吸作用及能量转换，从而达到害虫僵死的目的。丁醚脲对害虫主要有触杀和胃毒两种作用。在空气和水中稳定，对光稳定，并且随着温度的升高效果增强。同时丁醚脲对蚯蚓、鸟类等生物安全。

       丁醚脲不仅对各个时期的螨类有着优秀的生物活性，同时对抗性小菜蛾也表现出优异的防治效果。

4  合成方法

       其合成路径如图2。

图2  丁醚脲合成路径

       以2,6-二异丙基苯胺为原料，在氢溴酸和双氧水的作用下溴化得到4-溴-2,6-二异丙基苯胺，随后在复合催化剂的作用下进行Ullmann C-O偶联反应得2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺中间体，再与CS₂反应得到硫代氨基甲酸盐，在对甲苯磺酸下进一步得到异硫氰酸酯，最后与叔丁胺进行亲核加成反应得目标产物丁醚脲。

5  国际市场情况

       丁醚脲于2003年退出欧盟市场，巴西、印度、巴基斯坦成为丁醚脲的主要销售国，在这些市场中主要用于棉花作物。2019年，安道麦在巴西市场推出Comissario（丁醚脲+联苯菊酯），用于防治棉花白粉虱，现也在菜豆、甜瓜、番茄、大豆上登记。

6  国内市场情况

       1992年丁醚脲由汽巴-嘉基公司在国内进行推广，1994年获得临时登记。目前获得国内丁醚脲原药登记的有4家企业。

（数据统计截止到2022年1月15日）

       制剂方面：国内有63家企业登记了丁醚脲制剂，其中单剂产品有41个登记证件，单剂剂型以悬浮剂为主，主要防治对象包括柑橘树红蜘蛛、十字花科小菜蛾与菜青虫、茶树茶小绿叶蝉、观赏月季二斑叶螨。复配产品有39家公司的59个登记证件。

（数据统计截止到2022年1月15日）

7  市场展望

       近期各原药厂家开始对丁醚脲产品开启了新一轮的布局：江苏好收成韦恩农化股份有限公司在启东滨江精细化工园区建设年产500吨丁醚脲生产线；江苏常隆农化有限公司扩建新厂区为年产500吨丁醚脲生产提供原料；江苏长青农化股份有限公司年产1,600吨丁醚脲原药及副产品项目于2020年2月完成竣工；海利尔药业集团恒宁项目一期建设年产2,000吨丁醚脲原料药及配套中间体（年产2,200吨4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基硫脲和年产1,800吨4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基硫代异氰酸酯）。

       在我国杀虫剂市场趋于平稳的大背景下，丁醚脲2018年后原药价格走势开始逐步上行。从供求关系来看，丁醚脲国内产能尚可满足市场需求，叠加疫情原因导致的国际订单向国内倾斜。此时，国内生产企业开始重新布局丁醚脲，可见丁醚脲在杀虫杀螨剂市场还有巨大的增长空间。