氟吡菌酰胺:优秀的杀菌/杀线虫剂
发布日期:2022-04-12 作者:江苏省农药协会 农药资讯网 柏亚罗

 

       近年来,琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂一直保持较快的增长速度,尤其是2010年之后上市的多个产品,强劲提升了该类杀菌剂的市场地位。

       目前上市的SDHI类杀菌剂有20多个,其中拜耳贡献了4个产品,包括2010年上市的联苯吡菌胺,2012年上市的氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺,以及2020年上市的isoflucypram。2019年,联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺的销售额分别为:2.76亿、1.70亿、0.87亿美元。而最近上市的isoflucypram也有望成为重磅产品,其年峰值销售额将达3.00亿美元。

       在拜耳推出的这4个SDHI类杀菌剂中,氟吡菌酰胺性能非常独特,不仅具有杀菌作用,同时还是优秀的杀线虫剂,并能提供仓储保鲜作用。

       拜耳预计,氟吡菌酰胺的年峰值销售额将达2.00亿欧元。

1  理化性质及毒性

       氟吡菌酰胺(通用名:fluopyram;开发代号:AE C656948、USF2015;商品名:Luna等)是由拜耳发现并开发、2009年首次报道的吡啶乙基苯甲酰胺类杀菌剂,为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI),现由拜耳生产,拜耳、巴斯夫等多家公司参与市场开发。

       氟吡菌酰胺化学名称为:N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺;分子式:C16H11ClF6N2O;相对分子质量:396.72;CAS登录号:658066-35-4;结构式:如图1。

图1  氟吡菌酰胺的结构式

       外观:白色粉末;无明显气味;熔点:117.5℃;沸点:318~321℃;蒸气压:1.2×10-9 Pa(20℃)、3.1×10-9 Pa(25℃)、2.9×10-7 Pa(50℃);正辛醇/水分配系数:KowlogP=3.3(pH 6.5,20℃);亨利常数:2.98×10-3(蒸馏水)、3.17×10-5(pH 4)、2.98×10-5(pH 7)、3.17×10-5(pH 9)(Pa·m3·mol-1,20℃);密度:1.53(20℃);溶解性:水16(蒸馏水)、15(pH 4)、16(pH 7)、15(pH 9)(mg/L,20℃),庚烷0.66,甲苯62.2,二氯甲烷、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲亚砜均>250(g/L,20℃);稳定性:水中稳定,50℃下,pH 4、7、9 溶液中均稳定;光解DT50为52~97 d;pKa为0.5(23℃)。

       氟吡菌酰胺低毒,其对大鼠急性经口毒性LD50>2,000 mg/kg,急性经皮毒性LD50>2,000 mg/kg,急性吸入毒性LC50>5.11 mg/L;对兔皮肤、眼睛无刺激性。鸟:鹌鹑急性经口LD50>2,000 mg/kg,短期饲喂野鸭LD50>1,643 mg/kg;鱼:鲤鱼LC50(96 h)>0.98 mg/L、鲤鱼NOEC(21 d)0.135 mg/L;水蚤:EC50(48 h)>100 mg/L;水藻:中肋条骨藻EC50(72 h)>1.13 mg/L;蜜蜂:LD50(接触)>100 μg/蜂;蚯蚓:LC50(14 d)>1,000 mg/kg干土。

       氟吡菌酰胺急性经口、经皮、吸入毒性低;对眼睛、皮肤无刺激,对皮肤无致敏性;无致突变性;无生殖毒性、发育毒性、神经毒性;对蜜蜂成、幼虫无不良影响。总之,氟吡菌酰胺安全性高,对环境友好。

2  作用机理及应用

       氟吡菌酰胺为病原菌呼吸作用抑制剂,通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ[即琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase,SDH)或琥珀酸辅酶Q还原酶(succinate-coenzyme Q reductase,SQR)]上的三羧酸循环来抑制线粒体的功能,阻止其产生能量,抑制病原菌生长,最终导致其死亡。

       氟吡菌酰胺为广谱、高效、内吸性杀菌剂,提供保护和治疗作用,具有渗透性,可向顶传导,用量很低,持效期长。可用于谷物、玉米、蔬菜、葡萄、梨果、核果、香蕉、马铃薯、油菜、花生、特种作物及其他大田作物等70多种作物,也可用于工业植被、园艺植物等,防治灰霉病(Botrytis cinerea)、白粉病、菌核病(Sclerotinia spp.)、褐腐病(Monilia spp.)等,也可以防治香蕉叶斑病(sigatoka)、大豆猝死综合症(SDS)。非常独特的是,作为杀菌剂的氟吡菌酰胺,还可以有效防治线虫的侵害,如根结线虫等,它是第一个SDHI类杀线虫剂,也是第一个对使用者和环境低毒的杀线虫剂,未来有望成为线虫防治战略中的支柱产品。而且,氟吡菌酰胺还能提高农产品的可储存性,延长它们的货架寿命。

       作为杀菌剂,氟吡菌酰胺能抑制真菌孢子萌发、芽管伸长、菌丝生长、芽孢形成。在植物体内,氟吡菌酰胺可在木质部传导及转移。氟吡菌酰胺可用于植物的各个生长阶段,具有植物表面活性;提供内吸传导作用,可以很快分布于整个植株,并保护新生组织;它还具有薄层穿透性,即使叶片正面着药,也可以防治背面的病害。

       氟吡菌酰胺单独使用或与其他杀菌剂复配,在低剂量下即有非常好的药效。该产品非常适用于病害的抗性治理,它与其他类型的杀菌剂无交互抗性。试验表明,即使相同类型的杀菌剂也未显示交互抗性,这得益于氟吡菌酰胺独特的化学结构,其活性部位为“柔性链”,当靶标位点发生突变时,氟吡菌酰胺的空间构象能随之调整,并结合上去,仍然显示活性。该产品既可通过叶面处理,也可种子处理。

       在复配产品中,拜耳的几大著名杀菌剂丙硫菌唑、肟菌酯、戊唑醇等都携手氟吡菌酰胺,组成性能更加强大的复配产品。氟吡菌酰胺还与吡虫啉复配,成为性能独特的杀线虫/杀虫剂。氟吡菌酰胺的配伍产品还包括苯醚甲环唑、嘧霉胺、联苯吡菌胺、三唑醇、三乙膦酸铝、坚强芽孢杆菌I-1582株系、丙硫菌唑+戊唑醇、丙硫菌唑+肟菌酯、丙硫菌唑+联苯吡菌胺等。氟吡菌酰胺上市产品涉及多种剂型,如悬浮剂、悬乳剂、乳油、种子处理悬浮剂等。

       氟吡菌酰胺不仅具有优秀的杀菌作用,同时还是全新作用机理的杀线虫剂。

       线虫因其体积小、繁育速度快,已经成为目前作物生产中最难防治的病害之一。它不仅能直接危害作物根部,导致受害作物根部瘤状突起,须根少;地上部生长迟缓,植株矮化、黄化,严重时生长停滞,甚至死亡;造成的伤口能引起其他真菌、细菌等微生物的次生侵染,从而加重土传病害的发生。然而,线虫防治面临着发病初期诊断困难、防治药剂少、老产品抗药性强等挑战。

       拜耳推出的路富达®(41.7%氟吡菌酰胺悬浮剂)具有很强的杀线虫活性,它的上市,使线虫防治进入“绿色+毫升”新时代,提高了杀线虫剂用药安全性的同时,也减少了农药使用量。

       经氟吡菌酰胺药剂处理后,线虫虫体僵直成针状,活动力急剧下降。如香蕉穿孔线虫或根结线虫受药后,开始活动缓慢,处理后30 min初显症状,1~2 h后变得完全麻痹不动。

  与其他竞争产品相比,路富达®在土壤中表现出明显不同的移动性,其在土壤中缓慢而均匀地分布在根际土壤层,从而有效而长时间保护植物根系免于线虫侵害。

  路富达®可用于防治根结线虫、根腐线虫、穿孔线虫、毛刺线虫、刺线虫、剑线虫、环线虫等多种线虫,对胞囊线虫也有很好的防效。由于其具有内吸性和杀真菌活性,土壤施用还可防治叶部病害,如链格孢属引起的病害、白粉病及菌核病等,甚至能防治地上线虫。路富达®可在多种种植环境(大棚/露天)下应用,并适用于多种施药方法(滴灌、灌根、沟施、土壤混施等)。

3  产品登记及上市

       因拜耳收购孟山都的需要,公司的一些业务剥离给了巴斯夫,其中包括基于氟吡菌酰胺的种子处理剂Copeo和ILeVO。所以,目前,氟吡菌酰胺的市场开发并不只有拜耳一家公司。

       氟吡菌酰胺最初被开发为杀菌剂,2012年,基于该有效成分的Luna系列杀菌剂在美国上市。氟吡菌酰胺还以另一身份——杀线虫剂上市,商品名为Velum、Verango等;Verango于2013年在洪都拉斯上市,2014年在哥斯达黎加上市。迄今,氟吡菌酰胺已在全球60多个国家和地区登记和上市,用于70多种作物。这些登记和上市的国家和地区包括:美国、加拿大、墨西哥、中国、土耳其、洪都拉斯、哥斯达黎加、哥伦比亚、欧盟25个成员国、英国、澳大利亚、智利、以色列、巴西等。

       2012年上市的氟吡菌酰胺,于2014年实现0.60亿美元的全球销售额;其2018年的销售额为0.85亿美元,2013—2018年的复合年增长率为45.6%,由此可推算2013年的销售额为0.13亿美元;2019年,氟吡菌酰胺的全球销售额为0.87亿美元。

表1  2012—2019年氟吡菌酰胺的全球销售额

时间(年)

销售额(亿美元)

2012

<0.10

2013

0.13

2014

0.60

2015

0.60

2016

0.65

2018

0.85

2019

0.87

       氟吡菌酰胺现已在果蔬用杀菌剂市场建立了较强的市场地位。2019年,拜耳在果蔬用杀菌剂市场的领先产品有:氟吡菌酰胺、三乙膦酸铝、缬霉威、氟唑菌苯胺、霜霉威、螺环菌胺、戊唑醇、肟菌酯等,氟吡菌酰胺位列其中。2019年,在法国葡萄用杀菌剂市场以及美国葡萄、马铃薯、梨果用杀菌剂市场,氟吡菌酰胺都是市场领先产品之一。在2019年全球油菜用杀菌剂市场,氟吡菌酰胺排名第五。

       拜耳预计,氟吡菌酰胺的年峰值销售额将达2.00亿欧元。

3.1  在美国登记和上市

       2012年2月2日,拜耳作物科学公司在美国登记了包括原药在内的6个氟吡菌酰胺产品,时至2022年3月,共有18个氟吡菌酰胺产品在美国取得登记。除拜耳作物科学外,拜耳环境科学、巴斯夫也参与登记。登记产品不仅有单剂,也有复配产品。复配产品的配伍包括:丙硫菌唑、嘧霉胺、肟菌酯、戊唑醇、苯醚甲环唑、吡虫啉、坚强芽孢杆菌I-1582株系、丙硫菌唑+肟菌酯、丙硫菌唑+戊唑醇等。涉及的剂型有:悬浮剂、种子处理悬浮剂等。这些产品包括杀菌剂、杀线虫剂、杀菌/杀线虫剂、杀菌/杀虫/杀线虫剂等。

表2  美国EPA登记的氟吡菌酰胺产品

农药名称

有效成分及剂型

登记号

首次

登记时间

登记

公司

应用

FLUOPYRAM Technical

98.6%氟吡菌酰胺原药

264-1077

2012-02-02

拜耳作物科学

 

LUNA PRIVILEGE

(Velum Prime, Velum 500, Velum One, FLUOPYRAM 500 ST, Velum)

41.5%氟吡菌酰胺悬浮剂

264-1078

2012-02-02

拜耳作物科学

广谱杀菌、杀线虫剂,叶面喷雾、土壤处理,用于洋蓟、甘蓝类叶用蔬菜、球茎蔬菜、果用蔬菜、根用蔬菜、块茎蔬菜、谷物(水稻除外)、高粱、玉米、大豆、其他豆类作物、棉花、花生、葡萄、马铃薯、葫芦、人参、草本植物、啤酒花、油菜、甜菜、向日葵、小浆果、草莓和其他低矮浆果(蔓越橘除外)、柑橘、梨果、核果、坚果树、烟草等

PROPULSE

17.4%氟吡菌酰胺+17.4%丙硫菌唑悬浮剂

264-1084

2012-02-02

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于小麦、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、荞麦、谷子、油菜、玉米、大豆、干豆、花生、棉花、海甘蓝、葫芦、蓝莓、越橘、甜菜等

LUNA TRANQUILITY

11.3%氟吡菌酰胺+33.8%嘧霉胺悬浮剂

264-1085

2012-02-02

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于番茄、块茎和球茎蔬菜、低矮浆果、越橘、葡萄、人参、洋葱、梨果、柠檬、桃树、李树、阿月浑子树等

LUNA SENSATION

21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯悬浮剂

264-1090

2012-02-02

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于洋蓟、低矮浆果、甘蓝类蔬菜、根用蔬菜、块茎和球茎蔬菜、番茄、黄瓜、甜瓜、辣椒、茄子、小麦、大豆、花生、胡萝卜、甜菜、葡萄、人参、草本植物、啤酒花、坚果树、桃树、樱桃、美洲山核桃树、柑橘、梨果、李树、阿月浑子树等

LUNA EXPERIENCE

17.6%氟吡菌酰胺+17.6%戊唑醇悬浮剂

264-1091

2012-02-02

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于小麦、大麦、玉米、大豆、干豆、甘蓝类蔬菜、球茎蔬菜、果用蔬菜、花生、棉花、葫芦、葡萄、向日葵、啤酒花、杏树、阿月浑子树、梨果、核果、坚果树等

Fluopyram ST (ILEVO, Copeo, Copeo PRIME, ILEVO seed treatment, Copeo seed treatment, Copeo Prime seed treatment, Aramax XC seed treatment, VERCORAS XC seed treatment)

49.02%氟吡菌酰胺悬浮剂

7969-441

2014-12-10

巴斯夫

内吸性种子处理剂,用于玉米、棉花、花生、高粱、大豆、小麦等,防治早季植物病原线虫;用于油菜,防治土传病害(如黑胫病);作为大豆种子处理剂,保护幼苗免遭镰刀菌(Fusarium virguliforme)侵袭,该病原菌会引起大豆猝死综合症(SDS);作为花生种子处理剂,可以防治种传真菌病害

VELUM TOTAL

15.4%氟吡菌酰胺+22.2%吡虫啉

264-1171

2015-02-06

拜耳作物科学

防治棉花线虫、蚜虫、盲蝽、蓟马、粉虱,花生线虫、蚜虫、叶蝉、蓟马、粉虱,以及许多病害等

FLU+TFS SC 500(Broadform)

21.40%氟吡菌酰胺+21.40%肟菌酯悬浮剂

432-1537

2016-06-17

拜耳环境科学

杀菌、杀线虫剂,用于草坪(包括高尔夫球场、运动场、住宅区、公共机构、市政、商业等区域)、观赏植物和作物(包括住宅区、商业风景区、苗圃、温室等区域)等

FLUOPYRAM 500 SC

41.50%氟吡菌酰胺悬浮剂

432-1538

2016-06-17

拜耳环境科学

杀菌、杀线虫剂,用于草坪(包括高尔夫球场、运动场、住宅区、公共机构、市政、商业等区域)、观赏植物和作物(包括住宅区、商业风景区、苗圃、温室等区域)等

FLU+TFS SC 32.5(Exteris, Exteris Stressgard)

1.19%氟吡菌酰胺+1.92%肟菌酯悬浮剂

432-1536

2016-06-23

拜耳环境科学

用于草坪(包括高尔夫球场、运动场、住宅区、公共机构、市政、商业等区域)等,不仅防治许多病害和线虫,而且可以使草坪更绿、更茂盛

13ESP715 3.3 SC(Indemnify, Encite)

34.50%氟吡菌酰胺悬浮剂

432-1543

2016-06-23

拜耳环境科学

杀线虫剂,用于草坪(包括高尔夫球场、运动场、住宅区、公共机构、市政、商业等区域)

FLU+TFS SC 25 (PERVUE)

1.19%氟吡菌酰胺+1.19%肟菌酯悬浮剂

432-1535

2016-06-30

拜耳环境科学

杀菌、杀线虫剂,用于草坪(包括高尔夫球场、运动场、住宅区、公共机构、市政、商业等区域)、观赏植物和作物(包括住宅区、商业风景区、苗圃、温室等区域)等

USF 0411 (Stryax, Delaro Complete)

14.90%丙硫菌唑+13.10%肟菌酯+10.90%氟吡菌酰胺

264-1207

2020-09-15

拜耳作物科学

防治许多病害,并提供植物健康作用,用于玉米、大豆、小麦等

Fluopyram 720 ST(ILEVO 720 Seed Treatment, ILEVO HL Seed Treatment)

57.1%氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

7969-466

2021-02-02

巴斯夫

种子处理剂,用于玉米、棉花、高粱、大豆、小麦等,防治早季病原线虫;用于油菜,防治种传病害(如黑胫病);大豆种子处理,保护幼苗免遭镰刀菌(Fusarium virguliforme)侵袭,该病原菌会引起大豆猝死综合症(SDS)

BAS 494 ST(Copeo Duo Seed Treatment,  Effectra Seed Treatment,  ILEVO DUO Seed Treatment,  ILEVO VOTIVO Seed Treatment)

29.5%氟吡菌酰胺+11.5%坚强芽孢杆菌I-1582株系种子处理悬浮剂

7969-460

2021-08-17

巴斯夫

种子处理剂,用于玉米、棉花、高粱、大豆、小麦等,保护植株免遭早季病原线虫的侵害,并促进植物生长;作为大豆种子处理剂,保护幼苗免遭镰刀菌(Fusarium virguliforme)侵袭,该病原菌会引起大豆猝死综合症(SDS)

USF0115(Prosaro PRO 400 SC)

17.39%丙硫菌唑+8.70%戊唑醇+8.70%氟吡菌酰胺悬浮剂

264-1209

2021-08-19

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于大麦、玉米、花生、小麦等,防治子囊菌、担子菌、半知菌等病原菌引起的病害

FLU+DFO (Luna Flex 375 SC, Luna Flex)

21.37%氟吡菌酰胺+10.68%苯醚甲环唑悬浮剂

264-1218

2021-11-30

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于洋蓟、甘蓝类蔬菜、根用蔬菜、果用蔬菜、块茎和球茎蔬菜、葫芦科蔬菜、马铃薯、草莓、其他低矮浆果、胡萝卜、鹰嘴豆、人参、葡萄、甜菜、美洲山核桃、梨果、柑橘、核果、坚果树等

       2014年,巴斯夫杀线虫/杀菌大豆种子处理剂ILeVO®(氟吡菌酰胺)在美国取得登记,这是美国市场在大豆种子区域有效保护大豆免遭猝死综合症(SDS)和线虫侵害的唯一产品。该产品能使植株更健康,提高作物产量。

       2015年,拜耳在美国登记和上市了独特的杀线虫/杀虫剂Velum™ Total(氟吡菌酰胺+吡虫啉)。Velum™ Total对线虫和早期害虫具有广谱和长残效防治作用。拜耳指出,大学试验表明,Velum™ Total能促根、壮苗,减少叶面喷雾防治害虫的需要。相对于对照产品Temik(涕灭威,该产品在美国已遭禁用),Velum™ Total能提供更高的产量。

       2016年,拜耳环境科学事业部宣布其杀线虫剂Indemnify™(氟吡菌酰胺)获得美国环保署(EPA)的登记批准,用于暖季和冷季型草坪、高尔夫球场所有区域以及诸如运动场和住宅区等非高尔夫球场草坪。Indemnify™是拜耳的一款颠覆性创新型杀线虫剂,具有预防和治疗作用,对刺线虫、根结线虫、螺旋线虫、粒线虫及许多其他种类线虫均有效,且在防治线虫时不需要高尔夫球场休业,施用简单,不会产生草坪药害。Indemnify™采用了拜耳专利土壤表面活性剂和一种容易识别的蓝色材料配制,能够快速渗透土壤层。Indemnify™用药适期灵活,任何时候用药都可有效防治线虫,使得草坪管理者获得一流的线虫管理方案。

       2020年,拜耳作物科学公司的Delaro® Complete(氟吡菌酰胺+丙硫菌唑+肟菌酯)在美国获准登记,用于玉米、大豆等作物,防治许多病害,并提供植物健康作用。Delaro® Complete是拜耳推出的首款具有3种作用机理的杀菌剂,可在多种环境条件下针对玉米和大豆所有主要病菌提供一致的防治活性。其独特的化学组合能有效促进光合作用,增加籽粒灌浆。使用该产品进行玉米和大豆试验后,结果显示,作物产量均比使用以前的产品有所提高。健康的玉米和大豆具有更强的抵抗植物病害的能力,可以生长出更强的玉米秸秆和更宽的大豆冠层,从而使植物能够承受环境压力,实现强劲的生长和更高的产量。

       2021年,拜耳宣布推出杀菌剂Prosaro®(丙硫菌唑+戊唑醇)的升级版Prosaro® PRO 400 SC(丙硫菌唑+戊唑醇+氟吡菌酰胺)。Prosaro®是市场领先的防治赤霉病的解决方案,这种专为美国谷物种植者推出的杀菌剂是一种创新的作物保护产品,能够出色地防治赤霉病,降低脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)水平,从而提高谷物质量。相对于Prosaro®,Prosaro® PRO添加氟吡菌酰胺并增大丙硫菌唑含量,具有更好的病害防治效果,并进一步降低DON毒素含量,从而使作物更健康,进一步提升作物产量。

3.2  在加拿大登记和上市

       2012年6月4日,拜耳作物科学公司在加拿大登记了包括原药在内的4个氟吡菌酰胺产品,时至2022年3月,加拿大共登记了18个氟吡菌酰胺产品;参与登记的公司还有巴斯夫加拿大有限公司。登记产品包括单剂和复配产品;复配产品的配伍有:嘧霉胺、丙硫菌唑、肟菌酯、丙硫菌唑+戊唑醇、丙硫菌唑+肟菌酯等。涉及的剂型有:悬浮剂、种子处理悬浮剂等。

表3  加拿大登记的氟吡菌酰胺产品

农药名称

有效成分及剂型

登记号

首次

登记时间

登记

截止时间

登记

公司

应用

FLUOPYRAM TECHNICAL

98.7%氟吡菌酰胺原药

30508

2012-06-04

2025-12-25

拜耳作物科学

 

LUNA® PRIVILEGE

500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

30509

2012-06-04

2024-12-31

拜耳作物科学

广谱内吸杀菌剂,叶面处理,用于玉米、花生、洋蓟、甘蓝类叶菜、胡萝卜及其他根用蔬菜、马铃薯及其他块茎及球茎蔬菜、葫芦科蔬菜、果用蔬菜、叶用蔬菜、豆类蔬菜、葡萄、向日葵、饲料/草种草、草本植物、啤酒花、梨果、小浆果(越橘、低矮浆果等)、核果、杏树等

LUNA TRANQUILITY

125 g/L氟吡菌酰胺+375 g/L嘧霉胺悬浮剂

30510

2012-06-04

2026-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于球茎蔬菜、葡萄、梨果、小浆果、番茄、马铃薯等

PROLINE GOLD

200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂

30511

2012-06-04

2026-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于豆类作物(除大豆外)、油菜、黄籽芥菜、埃塞俄比亚芥、一些小浆果等

FPY/PTZ

200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂

31729

2015-02-17

2026-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于豆类作物(除大豆外)、油菜、一些小浆果等

LUNA SENSATION

250 g/L氟吡菌酰胺+250 g/L肟菌酯悬浮剂

32107

2016-01-08

2024-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于根用蔬菜、叶用蔬菜、葫芦、核果、啤酒花、低矮浆果等

VELUM PRIME

500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

32108

2016-01-08

2025-12-31

拜耳作物科学

广谱杀线虫、杀菌剂,用于蔬菜、果树等

EXTERIS STRESSGARD

12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂

32206

2016-06-29

2024-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于高尔夫球场、草皮农场草坪等

ILEVO Seed Treatment

600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

32207

2016-06-29

2025-12-31

巴斯夫加拿大有限公司

大豆种子处理,防治镰刀菌(Fusarium virguliforme)引起的早季病害,如大豆猝死综合症(SDS),并对线虫有抑制作用;还用于商业化种子处理(密闭空间)

LUNA PRIVILEGE GREENHOUSE

500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

32208

2016-06-29

2023-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于温室黄瓜、辣椒、茄子、番茄、莴苣等

FLUOPYRAM 600FS

600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

33448

2019-06-11

2024-12-31

巴斯夫加拿大有限公司

种子处理,用于油菜、油籽芥等,防治早季病害,如黑胫病等

FLUOPYRAM 600FS CANOLA

600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

33449

2019-06-11

2024-12-31

巴斯夫加拿大有限公司

种子处理,用于油菜,防治早季病害,如黑胫病

FPY 500

500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

33865

2020-09-23

2025-12-31

拜耳作物科学

广谱杀线虫、杀菌剂,用于蔬菜、果树等

VERCORAS XC Seed Treatment

600 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

33938

2020-11-20

2024-12-31

巴斯夫加拿大有限公司

种子处理,用于油菜,防治早季病害,如黑胫病等

PROPULSE

200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂

33955

2020-11-24

2025-12-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于豆类作物(除大豆外)、油菜、黄籽芥菜、埃塞俄比亚芥、一些小浆果等

PROSARO PRO

200 g/L丙硫菌唑+100 g/L戊唑醇+100 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

34093

2021-04-26

2026-12-31

拜耳作物科学

叶面处理杀菌剂,用于小麦、大麦、燕麦、黑小麦等

USF0411

176.2 g/L丙硫菌唑+154 g/L肟菌酯+128.3 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

34094

2021-04-26

2026-12-31

拜耳作物科学

叶面处理杀菌剂,用于大豆、玉米、谷物等

DELARO COMPLETE

176.2 g/L丙硫菌唑+154 g/L肟菌酯+128.3 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

34095

2021-04-26

2026-12-31

拜耳作物科学

叶面处理杀菌剂,用于大豆、玉米、谷物等

       2020年,拜耳作物科学加拿大分公司宣布推出一款用于防治油菜菌核病的新产品Proline GOLD(丙硫菌唑+氟吡菌酰胺)。拜耳的另一款菌核病防治产品Proline仅含有丙硫菌唑。Proline GOLD采用液体剂型,拥有双重作用机理,具有内吸和触杀作用,起效快,持效期长。

       2021年,拜耳作物科学公司的Delaro® Complete(丙硫菌唑+肟菌酯+氟吡菌酰胺)在加拿大登记和上市。相较于此前推出的产品Stratego® PRO(丙硫菌唑+肟菌酯),这种新型叶面杀菌剂可以更有效、持久地控制玉米、大豆、谷物上的主要病菌。添加氟吡菌酰胺是高病害压力下的理想选择,还能够提供残效防护。Delaro® Complete拥有3种作用机理,它们可以协同作用,提供额外的保护作用。在玉米上,Delaro® Complete可提供出色的预防性防御措施,防治普通锈病、叶斑病、北部玉米叶枯萎病、黑痣病等;在大豆上,Delaro® Complete可预防所有主要的大豆病害,并增强对白霉菌的抑制作用。

       2021年,拜耳Prosaro® PRO(氟吡菌酰胺+丙硫菌唑+戊唑醇)在加拿大获准登记,用于小麦、大麦等。这是一款新型多作用机理谷物用杀菌剂,可高效防治镰刀菌引起的赤霉病,降低DON毒素含量,并防治其他所有主要叶面病害,包括各种斑点病、锈病、褐斑病等。它还是唯一一款登记防治麦角病的叶面杀菌剂。

3.3  在英国登记和上市

       2016年5月27日,拜耳作物科学公司在英国登记了氟吡菌酰胺与联苯吡菌胺、丙硫菌唑的复配产品Ascra Xpro。时至2022年3月,英国共登记了16个氟吡菌酰胺产品。参与登记的公司还有:Clayton Plant Protection Limited、HMpG GmbH、Pan Agriculture Limited。登记产品既有单剂,也有复配产品;复配产品的配伍有:肟菌酯、丙硫菌唑、联苯吡菌胺、联苯吡菌胺+丙硫菌唑、丙硫菌唑+戊唑醇;涉及的剂型有:乳油、悬乳剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂等。

表4  英国登记的氟吡菌酰胺产品

农药名称

有效成分

及剂型

登记号

首次

登记时间

登记

截止时间

登记

公司

应用

Ascra Xpro

65.000 g/L联苯吡菌胺+65.000 g/L氟吡菌酰胺+130.000 g/L丙硫菌唑乳油

17623

2016-05-27

2025-01-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于大麦、燕麦、黑麦(冬)、黑小麦、小麦等

Luna Sensation

250.000 g/L氟吡菌酰胺+250.000 g/L肟菌酯悬浮剂

15793

2016-09-06

2099-09-09

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于辣椒、草莓(保护地)等

Raxil Star

20.000 g/L氟吡菌酰胺+100.000 g/L丙硫菌唑+60.000 g/L戊唑醇种子处理悬浮剂

17805

2016-11-14

2025-01-31

拜耳作物科学

用于冬大麦种子处理

Propulse

125.000 g/L氟吡菌酰胺+125.000 g/L丙硫菌唑悬乳剂

17837

2016-11-30

2025-01-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于油菜等

Recital

125.000 g/L氟吡菌酰胺+125.000 g/L丙硫菌唑悬乳剂

17909

2016-12-13

2025-01-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于油菜等

Exteris Stressgard

12.500 g/L氟吡菌酰胺+12.500 g/L肟菌酯悬浮剂

17825

2017-01-12

2099-09-09

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于草坪等

Clayton Repel

125.000 g/L氟吡菌酰胺+125.000 g/L丙硫菌唑悬乳剂

18037

2017-03-21

2024-01-31

Clayton Plant Protection Limited

广谱杀菌剂,用于油菜

Luna Privilege

500.000 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

18393

2018-03-12

2026-07-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于苹果树、梨树等

Clayton Stellar

250.000 g/L氟吡菌酰胺+250.000 g/L肟菌酯悬浮剂

18417

2018-03-15

2024-06-30

Clayton Plant Protection Limited

广谱杀菌剂,用于辣椒等

Prolense

125.000 g/L氟吡菌酰胺+125.000 g/L丙硫菌唑悬乳剂

18560

2018-06-21

2024-01-31

HMpG GmbH

广谱杀菌剂,用于油菜等

Velum Prime

400.000 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

18880

2018-11-16

2026-07-31

拜耳作物科学

杀线虫剂,用于胡萝卜、马铃薯等

Robin

250.000 g/L氟吡菌酰胺+250.000 g/L肟菌酯悬浮剂

18915

2018-12-12

2024-06-30

Pan Agriculture Limited

广谱杀菌剂,用于辣椒、草莓(保护地)等

Robin

250.000 g/L氟吡菌酰胺+250.000 g/L肟菌酯悬浮剂

19209

2019-09-03

2024-06-30

Pan Agriculture Limited

广谱杀菌剂,用于辣椒、草莓(保护地)等

Caligula

125.000 g/L氟吡菌酰胺+125.000 g/L丙硫菌唑悬乳剂

19297

2019-11-18

2025-01-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于马铃薯等

Silvron Xpro

100.000 g/L联苯吡菌胺+100.000 g/L氟吡菌酰胺乳油

19384

2020-01-31

2026-07-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于大麦、小麦等

Jettano

100.000 g/L氟吡菌酰胺+100.000 g/L联苯吡菌胺乳油

19931

2022-01-28

2026-07-31

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于大麦等

3.4  在欧盟登记和上市

       2014年2月1日,氟吡菌酰胺在欧盟取得登记,有效期至2024年1月31日;奥地利为文件起草国,克罗地亚共同参与起草。目前,氟吡菌酰胺产品已在欧盟25个成员国取得登记,分别为:奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、德国、丹麦、爱沙尼亚、希腊、西班牙、芬兰、法国、克罗地亚、匈牙利、爱尔兰、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、瑞典、斯洛文尼亚、斯洛伐克。

       2014年,拜耳在西班牙、葡萄牙上市了Luna Privilege(500 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂)和Luna Experience(200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L戊唑醇悬浮剂),用于葡萄、果树、蔬菜等。

       2015年,拜耳在西班牙上市了Luna Sensation(氟吡菌酰胺+肟菌酯),用于莴苣,防治菌核病(Sclerotinia sclerotiorum);同年,在意大利上市了杀线虫剂Velum Prime(氟吡菌酰胺)。

       2019年,Luna Sensation(氟吡菌酰胺+肟菌酯)在西班牙扩作用于辣椒,未来还将扩作到番茄、茄子上。

       2020年,意大利批准登记拜耳一款水分散粒剂Luna Care(氟吡菌酰胺+三乙膦酸铝),防治苹果、梨上的白粉病(Podosphaera leucotricha)、黑星病(Venturia inaequalis)等。

       2021年,拜耳在意大利推出了用于谷物的创新杀菌剂Ascra Xpro(氟吡菌酰胺+联苯吡菌胺+丙硫菌唑),防治叶面病害,如叶枯病、白粉病、锈病等。Xpro技术制剂是市场上针对谷物的一项重大创新,与对照制剂相比,可以在更大范围内重新分布药滴,以利快速吸收。Ascra Xpro还有许多其他优点,包括促进植物对水分的更高效利用,提高植物的胁迫耐受能力,使其具有更强的活力和光合作用潜力,并延缓其衰老。

3.5  在澳大利亚登记和上市

       2015年6月1日,拜耳作物科学公司在澳大利亚登记了氟吡菌酰胺原药、500.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂;时至2022年3月,澳大利亚共登记了9个氟吡菌酰胺产品,其中包括巴斯夫澳大利亚有限公司登记的2个产品。登记产品既有单剂,也有复配产品;复配产品的配伍包括:肟菌酯、戊唑醇等;涉及的剂型有:悬浮剂、种子处理悬浮剂。

表5  澳大利亚登记的氟吡菌酰胺产品

农药名称

有效成分

及剂型

登记号

登记时间

登记

截止时间

登记

公司

应用

FLUOPYRAM

氟吡菌酰胺原药

63735

2015-06-01

 

拜耳作物科学

 

LUNA PRIVILEGE

500.0 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

63642

2015-06-01

2022-06-30

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于香蕉等

LUNA SENSATION

250.0 g/L氟吡菌酰胺+250.0 g/L肟菌酯悬浮剂

65560

2015-08-19

2026-06-30

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于杏树、苹果树、荔枝树、番木瓜树、梨树、核果树、亚热带果树、热带果树等

Exteris StressGard Turf 

12.5 g/L氟吡菌酰胺+12.5 g/L肟菌酯悬浮剂

83704

2018-02-09

2025-06-30

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于草坪等

INDEMNIFY TURF

400 g/L氟吡菌酰胺悬浮剂

84365

2018-06-22

2022-06-30

拜耳作物科学

广谱杀线虫剂,用于草坪,防治植物寄生线虫

ILeVO Seed Treatment

380.0 g/L氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂

85677

2019-07-10

2025-06-30

巴斯夫澳大利亚有限公司

广谱杀菌剂,用于油菜,防治黑胫病等

Luna Experience

200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L戊唑醇悬浮剂

87841

2020-02-07

2026-06-30

拜耳作物科学

广谱杀菌剂,用于香蕉、葡萄等

Fluopyram

氟吡菌酰胺原药

89432

2020-12-21

 

巴斯夫澳大利亚有限公司

 

Fluopyram

氟吡菌酰胺原药

90823

2021-08-10

 

拜耳作物科学

 

3.6  在中国登记和上市

       2012年11月5日,拜耳股份公司在我国登记了96%氟吡菌酰胺原药及41.7%氟吡菌酰胺悬浮剂(商品名:路富达®);2015年12月4日登记了43%氟菌·肟菌酯悬浮剂(21.5%氟吡菌酰胺+21.5%肟菌酯;商品名:露娜森™);2017年11月21日登记了35%氟菌·戊唑醇悬浮剂(17.5%氟吡菌酰胺+17.5%戊唑醇;商品名:露娜润™);2020年4月16日登记了500 g/L氟吡菌酰胺·嘧霉胺悬浮剂(125 g/L氟吡菌酰胺+375 g/L嘧霉胺;商品名:露娜清®)。

       2017年11月21日,拜耳作物科学(中国)有限公司在我国登记了43%氟菌·肟菌酯悬浮剂(21.5%氟吡菌酰胺+21.5%肟菌酯;商品名:菜美®)。

       2021年11月10日,山东省青岛奥迪斯生物科技有限公司在我国登记了35%氟吡菌酰胺·喹啉铜悬浮剂(5%氟吡菌酰胺+30%喹啉铜),通过叶面喷雾,防治黄瓜靶斑病。

3.6.1  路富达®

       路富达®通过叶面喷雾,防治黄瓜白粉病;通过灌根,防治番茄、西瓜、香蕉、黄瓜、烟草根结线虫。2015年,拜耳在中国推出专利杀线虫剂产品路富达®。据公司介绍,路富达®的优势主要体现在3个方面:

       (1)根系动力:路富达®拥有独特的作用机理,使用后,植株根系不仅长势好,根结数量少,植株健壮,同时生长活力和抗逆性增强,根系颜色白,毛细根多。

       (2)增产又增收:作物产量高,果实商品性好,帮助农户增加收益。

       (3)效果卓越:路富达®不仅对线虫防治效果卓越,而且它绿色、安全、活性高,使用很少的剂量就能达到非常理想的防效且持效长。

       2020年,拜耳路富达®荣获“2019年中国植保市场畅销品牌产品”。

3.6.2  露娜森™

       露娜森™为低毒内吸性杀菌剂,由氟吡菌酰胺和肟菌酯复配而成,具有保护作用和一定的治疗作用。露娜森™通过叶面喷雾,防治三七、人参灰霉病,番茄灰霉病、早疫病、叶霉病,苦瓜、甜瓜、茄子白粉病,葡萄黑痘病、灰霉病、白腐病,西瓜蔓枯病,豇豆、芒果、辣椒、荔枝树炭疽病,黄瓜靶斑病、白粉病、炭疽病,马铃薯早疫病,草莓白粉病、灰霉病,洋葱紫斑病,猕猴桃树褐斑病,桃树、樱桃树褐腐病。

       露娜森™在中国市场走得风生水起,两成分具有协同增效作用,从而赋予产品极佳的防效和更为广谱的杀菌效果。它是中国首个登记防治黄瓜靶斑病的产品。

3.6.3  露娜润™

       露娜润™为低毒内吸性杀菌剂,由氟吡菌酰胺和戊唑醇复配而成,具有保护作用和一定的治疗作用。该产品杀菌活性较高,内吸性较强,持效期较长,对已登记的蔬菜和果树上的主要病害防效明显。露娜润™通过叶面喷雾,防治香蕉叶斑病、黑星病,苹果树斑点落叶病、褐斑病,梨树褐腐病、黑斑病,柑橘树黑斑病、树脂病,黄瓜白粉病、炭疽病、靶斑病,番茄叶霉病、早疫病,西瓜蔓枯病。

3.6.4  露娜清®

       露娜清®为内吸性、广谱杀菌剂,由氟吡菌酰胺和苯胺基嘧啶类杀菌剂嘧霉胺复配而成,具有保护作用和一定的治疗作用。露娜清®通过叶面喷雾,防治番茄、茄子、黄瓜、草莓灰霉病,马铃薯早疫病,香蕉叶斑病、黑星病,葡萄黑痘病、灰霉病,柑橘树疮痂病。

       灰霉病是世界上发生和危害最重要的十大病害之一,其在我国也普遍发生,给种植者造成了巨大的经济损失。其危害的前十大作物包括:黄瓜、葡萄、柑桔、番茄、葱、花卉、韭菜、辣椒、草莓、茄子等。我国灰霉病防治药剂市场增长很快,目前其市值已超过16.8亿元,而且仍在以较快速度增长。农民特别期待高效、低毒、安全的好产品、新产品上市;露娜清®便是在这样的形势下应运而生,该产品于2020年11月30日在我国上市。其保质期长(3年),剂型安全。

       数据显示,露娜清®不但可以增效、延缓抗性,还能使作物果实更耐储藏,从而能够有效保护蔬菜、水果等经济作物的叶片、花和果实,提升种植收益。露娜清®通过提前预防,可以有效防治病害发生,提高商品果率,并且能延长蔬果保鲜期及货架期,帮助果农提高收益。同时,还可以有效减少采摘后用药,为食品安全提供保障。

       据拜耳公司介绍,露娜清®将在全球50多个国家和地区上市,其年峰值销售额有望突破1.00亿欧元。

3.6.5  菜美®

       菜美®为内吸性杀菌剂,由氟吡菌酰胺和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂肟菌酯复配而成,具有保护和一定的治疗作用。菜美®通过叶面喷雾,防治杨梅树褐斑病,番茄叶霉病、早疫病,黄瓜白粉病、靶斑病、炭疽病,枇杷树枝枯病,辣椒炭疽病,西瓜蔓枯病。

       据拜耳介绍,菜美®是从德国进口原药与独特助剂,在杭州拜耳中国工厂制造,中农立华生物科技股份有限公司组合分装。菜美®可应用的作物很广,包括杨梅、枇杷等特色经济作物。

       菜美®通过减少呼吸、增进氮素吸收、促进钙质吸收、抑制赤霉酸形成、增绿保鲜等六大作用保障作物健康。

       拜耳还推出了由富力库®(430 g/L戊唑醇悬浮剂)与菜美®(1︰1)组合的菜美®金装,该组合扩展了果蔬杀菌谱,具备保护、治疗、铲除三重作用,为农户提供了更灵活的施用窗口期,作物适用范围广,可同步防治多种病害。

       菜美®金装具有卓越的治疗效果、持久的叶片与果面保护、全面的植物抗逆调节等三大特色,满足用户快速起效、控制药斑,少打药、管得长的需要,并助力作物适应不同种植环境。

3.7  在其他国家登记和上市

       2012年,氟吡菌酰胺产品在土耳其上市。

       2013年,氟吡菌酰胺单剂产品Verango首次作为杀线虫剂在洪都拉斯上市,用于香蕉;2014年在哥斯达黎加上市。

       2014年,拜耳在智利和墨西哥登记了Luna Experience(氟吡菌酰胺+戊唑醇)。

       2015年,拜耳在哥伦比亚登记和上市了杀菌剂Luna Tranquility(氟吡菌酰胺+嘧霉胺)。

       2019年2月,拜耳与精准灌溉专家Netafim、BGN Technologies公司达成协议,开发滴灌技术,作为拜耳杀线虫剂Velum Prime(氟吡菌酰胺)在以色列使用的输送系统。之前,拜耳和Netafim已经将DripByDrip解决方案推向市场,该方案使用Netafim滴灌系统输送拜耳的化学和生物植保产品。据报道,通过这种滴灌系统,可以将有效成分精准输送到植物根系,从而提高防效,降低用量,减少对环境的影响。此次联合研究旨在进一步发展DripByDrip技术。

       2019年,氟吡菌酰胺在巴西取得登记,用于玉米、大豆、马铃薯、咖啡、甘蔗等。

4  化合物专利

       2003年,拜耳作物科学公司申请了关于氟吡菌酰胺的化合物专利,包括PCT专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等,这些专利都将于2023年到期。

       PCT专利:WO2004016088,申请于2003年8月8日,2023年8月7日到期。

       欧洲专利:EP1531673,申请于2003年8月8日,2023年8月7日到期。

       美国专利:US7572818,申请于2003年8月8日,2023年8月8日到期。

       中国专利:CN1319946C(ZL03819471.6),申请于2003年8月8日,2023年8月7日到期;发明名称为:新型2-吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物。

       2008411日,日本农药株式会社在我国申请了发明名称为“杀线虫剂组合物及其使用方法”的专利保护,授权公告号为:CN101686679BZL200880010980.6),该专利将于2028410日到期。

5  市场前景

       氟吡菌酰胺是优秀的杀菌剂和杀线虫剂,现已在全球60多个国家和地区登记和上市,用于70多种作物。该产品可高效防治许多病害,如灰霉病、白粉病、菌核病、大豆猝死综合症等,而且可用于防治许多线虫,如根结线虫、根腐线虫、穿孔线虫、毛刺线虫、刺线虫等,是SDHI类杀菌剂中首个提供杀线虫活性的化合物。氟吡菌酰胺毒性低,用量少,对环境友好。

       拜耳和巴斯夫等多家公司参与氟吡菌酰胺的市场开发,上市产品包括单剂和许多复配产品。正是这些产品的上市,推升了氟吡菌酰胺的市场地位,尤其在果蔬用杀菌剂领域,氟吡菌酰胺已经排在市场前列。未来仍将取得进一步增长,有望实现2.00亿欧元的年峰值销售额。

       2023年,氟吡菌酰胺在全球许多国家和地区的化合物专利到期,其在中国的化合物专利保护至2023年8月7日。氟吡菌酰胺是一个值得重点关注的专利即将过期产品。

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