氟氯吡啶酯研究开发新进展
发布日期:2022-06-15 作者:江苏省农药协会 农药资讯网 顾林玲

 

       氟氯吡啶酯是陶氏益农(现科迪华)开发的一种新型激素类除草剂,是芳基吡啶甲酸酯类新化学类型中的首个产品。其模拟了高剂量天然植物生长激素的作用,通过干扰敏感植物的多个生长过程而致效。

       氟氯吡啶酯保留了激素类除草剂的特征,但其性能又远优于其他商品化的激素类除草剂,用药量更低,杀草谱更广,持效期更长,安全性高,作用机制新颖,对环境友好,是防治抗性杂草的新工具。

1  理化性质及毒性

       氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)开发代号为XDE-729,主要商品名有Arylex、Belkar、Korvetto和锐活等。其IUPAC名称:4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯;分子式:C14H11Cl2FN2O3;相对分子质量:345.16;CAS登录号:943831-98-9。氟氯吡啶酯结构式如图1。

图1  氟氯吡啶酯的结构式

       氟氯吡啶酯为白色粉末状固体。熔点:145.5℃;沸点:沸点前分解;分解温度:222℃。蒸气压:1.5×10-8 Pa(20℃);亨利常数:1.11×10-6 Pa·m3·mol-1(25℃);pKa:2.84(25℃)。氟氯吡啶酯溶解度(20℃):在水中的溶解度为1.830 g/L,在甲醇中为38.1 mg/L,在丙酮中为250 mg/L,在乙酸乙酯中为129 mg/L,在正辛醇中为9.83 mg/L。

       大鼠急性经口LD50值>5,000 mg/kg,急性经皮LD50值为5,000 mg/kg;大鼠ADI为0.058 mg/(kg·bw·d)。山齿鹑急性经口LD50值>2,250 mg/kg;NOEL(慢性,21 d)为36.9 mg/(kg·bw·d)。鱼类:虹鳟急性LC50值(96 h)为2.01 mg/L;羊头鱼(Cyprinodon variegates)急性LC50值(96 h)为1.33 mg/L,NOEC(慢性,21 d)为0.0115 mg/L。水生无脊椎动物:大型溞(Daphnia magna)急性EC50值(48 h)为2.21 mg/L,NOEC值(慢性,21 d)为0.144 mg/L。水生植物:膨胀浮萍(Lemna gibba)急性EC50值为2.33 mg/L;月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata)EC50值>0.855 mg/L。蜜蜂:LD50值(接触,48 h)>98.1μg/蜂;LD50值(经口,48 h)>108μg/蜂。赤子爱蚯蚓:急性LC50值(14 d)>500 mg/kg;繁殖NOEC(14 d,慢性)为5.0 mg/kg。氟氯吡啶酯无致癌性,无神经毒性,对皮肤和眼睛无刺激。

       氟氯吡啶酯在土壤中的代谢产物主要是水解产物酸[4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-羟基苯基)吡啶-2-羧酸]。土壤降解DT50值为1.3 d(典型土壤、实验室),43 d(田间);DT90值为7.2 d(实验室,20℃),144 d(田间)。其在水中光解非常快速,但水解慢。在pH值为7时,光解DT50值为4~7 min,水解DT50值为155 d。

2  作用机理及应用

       氟氯吡啶酯是陶氏益农(现科迪华)开发的第1个芳基吡啶甲酸酯类(arylpicolinate)化合物,氯氟吡啶酯为第2个芳基吡啶甲酸酯类化合物,两者均归属于激素类除草剂。激素类除草剂普遍具有吸收和传导性能好,起效快,适应多种耕种体系等特点;同时因为靶标比较复杂,目前确定了的靶标位点就有6个,因此不易产生抗性。

       氟氯吡啶酯模拟了高剂量天然植物生长激素的作用,引起特定生长素调节基因的过度刺激,干扰敏感植物的多个生长过程。其经由植物的茎、叶及根部吸收,通过与植物体内的激素受体结合,刺激植物细胞过度分裂,阻塞传导组织,最后导致植物营养耗尽死亡。

       与其他商品化的激素类除草剂相比,氟氯吡啶酯与受体的结合方式独特,靶标位点不同,且其与位点间的亲和力更强,尤其是与AFB5的紧密结合使得其用量大幅降低,除草速度更快。氟氯吡啶酯与其他除草剂无交互抗性,可以有效防除抗性杂草,包括对ALS抑制剂类除草剂、草甘膦、三嗪类除草剂等产生抗性的杂草。其被视为防除小麦和大麦等作物田顽固阔叶杂草的新工具。

       氟氯吡啶酯高效、广谱,主要用于小麦、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、大豆、芸苔属植物等,防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等多种阔叶杂草和恶性杂草、抗性杂草等。其持效期长,用量少,对后茬作物影响较小。多年田间应用示范试验结果显示:氟氯吡啶酯对猪殃殃、播娘蒿等阔叶杂草防效优异,对麦瓶草、麦家公等禾本科杂草防效差或无效,且对后茬作物玉米、大豆、花生、棉花、谷子等均安全。值得一提的是,氟氯吡啶酯对作物安全,即使在低温、干旱等不利条件下,也不会影响其安全性,且能保持稳定的防除效果。

       氟氯吡啶酯配伍性强,目前上市的产品多为复配产品。配伍品种包括双氟磺草胺、啶磺草胺、氯氟吡氧乙酸、氯氨吡啶酸等。为了提高产品的安全性,氟氯吡啶酯还与安全剂解草酯复配使用。

3  市场开发进程

       2012年,氟氯吡啶酯ISO通用名获得批准后,陶氏益农即进行全球市场开发,主要目标市场包括亚洲、欧洲和美洲。目前,氟氯吡啶酯已在中国、加拿大、澳大利亚、阿根廷、欧盟等多个国家和地区登记。

       氟氯吡啶酯2018年全球销售额为0.23亿美元;2019年全球销售额为0.45亿美元。

3.1  在中国的登记

       2014年4月10日,美国陶氏益农公司的93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟·氟氯酯水分散粒剂(10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯,商品名锐超麦、Quelex)在我国获得临时登记。同年在中国上市。2016年9月18日,两产品获准正式登记。

       2018年3月和8月,美国陶氏益农公司分别在中国登记了20%啶磺·氟氯酯水分散粒剂(5%啶磺草胺+15%氟氯吡啶酯,商品名优麦达)和40%氟氯·氯氟吡乳油(1.2%氟氯吡啶酯+38.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯)。氟氯吡啶酯在中国的登记情况见表1。

表1  氟氯吡啶酯在中国的登记

登记证号

农药名称

有效期至

登记证持有人

应用

PD20161266

20%双氟·氟氯酯WG(双氟磺草胺10%+氟氯吡啶酯10%)

2026-9-18

科迪华农业科技有限责任公司

用于冬小麦田,防除一年生阔叶杂草

PD20161259

93%氟氯吡啶酯TC

2026-9-18

科迪华农业科技有限责任公司

 

PD20183592

40%氟氯·氯氟吡EC(氟氯吡啶酯1.2%+氯氟吡氧乙酸异辛酯38.8%)

2023-8-20

科迪华农业科技有限责任公司

用于冬小麦田,防除一年生阔叶杂草

PD20181254

20%啶磺·氟氯酯WG(啶磺草胺15%+氟氯吡啶酯5%)

2023-3-15

科迪华农业科技有限责任公司

用于小麦田,防除一年生杂草

3.1.1  锐超麦

       20%双氟·氟氯酯水分散粒剂(10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯)商品名锐超麦,用于小麦田苗后茎叶喷雾防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等多种阔叶杂草,同时还能有效防除抗性杂草,被视为防除麦田顽固阔叶杂草的新工具,且用量低,一般亩用剂量5~6.5克。

       锐超麦具有以下几个特点:① 安全,小麦整个生育期均可使用,且对后茬作物安全;② 杀草谱广,对猪殃殃、播娘蒿、荠菜、藜、宝盖草、大巢菜等多种阔叶杂草有特效;③ 除草彻底,不复发,包括抗性杂草、大龄杂草;④ 低温下药效表现稳定(最低气温2℃以上);⑤ 可混性好。

3.1.2  优麦达

       20%啶磺·氟氯酯水分散粒剂(5%啶磺草胺+15%氟氯吡啶酯)商品名优麦达,用于冬、春小麦,防除部分禾本科杂草,以及阔叶杂草,制剂用量为5~6.7克/亩。据科迪华介绍,优麦达能够应对目前杂草发生复杂、抗性上升的除草难题,助力农药减施增效。

       优麦达具有以下几个特点:① 双重专利,机理独特。氟氯吡啶酯、啶磺草胺(乙酰乳酸合成酶抑制剂)两种专利成分强强组合,作用机理独特;② 禾阔双除,冬春灵活,杀草谱广。对禾本科杂草(日本)看麦娘、雀麦、硬草、多花黑麦草,阔叶杂草猪殃殃、宝盖草、婆婆纳、大巢菜等防效优异;③ 抗性治理,除草无忧。部分麦区常发杂草对部分除草剂产生不同程度抗性,如多花麦草对炔草酯、甲基二磺隆等抗性频率较高,优麦达能有效防除抗性杂草。

3.1.3  锐快立

       40%氟氯·氯氟吡乳油(1.2%氟氯吡啶酯+38.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯)商品名锐快立,它也是一款小麦田除草剂,登记用于冬小麦田,茎叶喷雾防除一年生阔叶杂草,制剂用量为30~40毫升/亩。

       锐快立对猪殃殃、繁缕、牛繁缕、大巢菜、宝盖草等多种麦田阔叶杂草具有良好的防除效果,同时对泽漆、灰藜、萹蓄、播娘蒿等也有较好的抑制作用。其内吸传导性能好,除草彻底,不易反弹;可与多种药剂混配,满足不同草相田块的杂草防除需求。另外,其液体剂型使得其更适合小麦田飞防用药,省时省工。

3.2  在美国的登记

       2016年,科迪华氟氯吡啶酯原药及2个制剂产品获得美国EPA登记,此后,其多个产品陆续登陆美国市场。具体登记情况见表2。

       2020年3月,科迪华除草剂WideARmatch(氟氯吡啶酯+氯氟吡氧乙酸)获得美国登记,用于小麦防除66种阔叶杂草,包括地肤(Kochia scoparia)、问荆(Conyza canadensis)、藜(Chenopodium album)、苋属(Amaranthus spp)。同时它还是优秀的抗性管理工具,能与其他类型除草剂桶混,使用简单。适用窗口期从2叶期至旗叶期。

       2021年初,科迪华除草剂Rezuvant™获得美国环保署的批准,在春小麦种植季上市。Rezuvant™是唑啉草酯、氯氟吡氧乙酸与氟氯吡啶酯的三元复配剂,可长效防除谷物田地肤、小飞蓬和豚草等难除阔叶杂草,还能防除意大利黑麦草、狗尾草、欧毒麦和野燕麦等抗性杂草。此款除草剂适用温度范围广,即使在美国最北部地区也能在早季应用;多元复配,杂草抗性管理效果更佳;应用灵活,从2叶期到旗叶阶段均可使用;兼容性好,可与其他作物保护产品桶混;作物轮作灵活性强。

表2  氟氯吡啶酯在美国的登记

农药名称

有效成分及剂型

登记号

首次登记时间

应用

XDE-729 METHYL TECHNICAL

95.9% TC

62719-664

2016-7-29

 

GF-3384(Elevore)

6.87%氟氯吡啶酯

62719-718

2017-6-15

用于玉米、大豆、油菜、小米、燕麦、水稻、高粱、甘蔗、向日葵、大麦、黑麦、小麦(包括冬小麦和硬质小麦)、棉花、豌豆、鹰嘴豆、花生等,防除苦苣菜、丝路蓟、猪殃殃、藜、豚草、千里光、田旋花、山苦荬、播娘蒿、延胡索、毛叶苕子、黄鼬瓣、宝盖草、加拿大飞蓬、野芝麻、地肤、反枝苋、荠菜等

GF-3566(GAMEON)

2,4-滴胆碱32%+氯氟吡氧乙酸异辛酯4.3%+氟氯吡啶酯0.21%

62719-724

2019-6-6

用于冷季型草坪和暖季型草坪,防除塘葛菜、篷子菜、鬼针草、田旋花、堆心菊、天蓝苜蓿、矛叶蓟、车前草、野甘草、粟米草、田蓟、菊苣、繁缕、苍耳、灰菜、马齿苋、豚草、蒲公英、山苦荬、飞蓬、播娘蒿、牛膝菊、三裂叶豚草、宝盖草、扁蓄、地肤、蔓陀罗、问荆、荨麻、山柳兰、酢浆草、葶苈子、藜、刺莴苣、野芝麻、猪毛菜、通奶草、荠菜、草木樨、千里光、苘麻、白车轴草等

GF-2685

10.4%氟氯吡啶酯

62719-660

2016-7-29

用于小麦(包括春冬小麦和硬质小麦)、大麦、黑小麦、油菜、玉米、棉花、高粱、水稻、大豆、甘蔗、向日葵、燕麦、小米,干豆、豌豆、苜蓿、鹰嘴豆、花生等,防除繁缕、猪殃殃、播娘蒿、球果紫菫、次生亚麻、牻牛儿苗、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、卷茎蓼、反枝苋、田旋花、菥蓂、地肤、苦苣菜、荠菜、田蓟

GF-2686(QUELEX)

双氟磺草胺10%+氟氯吡啶酯10.4%

62719-661

2016-7-29

用于大麦、小麦、黑小麦、大田玉米、甜玉米、小米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、甘蔗、棉花、大豆、向日葵、苜蓿、茶芥、春油菜、鹰嘴豆、干豆、豌豆、亚麻、芥菜、花生、红花、甜菜、蚕豆等,防除毛茛、卷茎蓼、洋甘菊、同花母菊、繁缕、猪殃殃、播娘蒿、野芝麻、牻牛儿苗、天竺葵、屋根草、水蒜芥、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、菥蓂、反枝苋、田旋花、蒲公英、地肤、苣荬菜、菥蓂、苦苣菜等

GF-2619(Pixxaro)

氯氟吡氧乙酸250 g/L+氟氯吡啶酯16.25 g/L

62719-735

2019-4-23

用于大麦、黑小麦、小麦(包括春冬小麦和硬质小麦)、大田玉米、甜玉米、大豆、燕麦、高粱,油菜、棉花、小米、水稻、黑麦、大豆、甘蔗、向日葵,豌豆、干豆、甜菜、花生等,防除繁缕、苍耳、苜蓿、播娘蒿、球果紫菫、次生亚麻、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、地肤、藜、圆叶锦葵、蒺藜、反枝苋、马齿苋、豚草、野芝麻、野芝麻、苘麻、三裂叶豚草、卷茎蓼、田蓟、牻牛儿苗、田旋花、问荆、萹蓄、菥蓂、猪毛菜、苦苣菜等

GF-3122(Tarzec™)

啶磺草胺25%+氟氯吡啶酯6.95%

62719-719

2017-11-16

用于小麦(包括春冬小麦和硬质小麦)、黑小麦、大豆、大麦、大田玉米、燕麦、甜玉米、向日葵、油菜、鹰嘴豆、棉花、豌豆、花生、甜菜等,防除禾本科杂草芒颖大麦草、稗草、看麦娘、早熟禾、早雀麦、小虉草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦、披碱草、丝曲草、多年生黑麦草、臂形草,阔叶杂草碎米荠、猪殃殃、卷茎蓼、田旋花、繁缕、苜蓿、白车轴草、播娘蒿、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、大蒜芥、三色堇、菥蓂、北美独行菜、反枝苋、荠菜、苦苣菜、粗梗糖芥、田蓟等

GF-3339

啶磺草胺15%+氟氯吡啶酯5.21%

62719-736

2019-6-11

用于小麦(包括春冬小麦和硬质小麦)、黑小麦、大豆、大麦、大田玉米、燕麦、甜玉米、向日葵、油菜、鹰嘴豆、棉花、豌豆、花生、甜菜等,防除禾本科杂草芒颖大麦草、稗草、看麦娘、早熟禾、早雀麦、小虉草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦、披碱草、丝曲草、多年生黑麦草,阔叶杂草碎米荠、猪殃殃、卷茎蓼、田旋花、繁缕、苜蓿、白车轴草、播娘蒿、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、大蒜芥、三色堇、菥蓂、北美独行菜、反枝苋、荠菜、苦苣菜、粗梗糖芥、田蓟等

GF-3665

双氟磺草胺12.50%+氟氯吡啶酯13.03%

62719-740

2019-10-24

用于大麦、小麦、黑小麦、大田玉米、甜玉米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、甘蔗、草场、棉花、大豆、向日葵、油菜、鹰嘴豆、干豆、豌豆、甜菜等,防除毛茛、卷茎蓼、洋甘菊、同花母菊、繁缕、猪殃殃、播娘蒿、野芝麻、牻牛儿苗、天竺葵、屋根草、水蒜芥、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、菥蓂、反枝苋、田旋花、蒲公英、地肤、苣荬菜、菥蓂、苦苣菜等

GF-4030(WideARmatch)

氯氟吡氧乙酸16.55%+氟氯吡啶酯0.46%+二氯吡啶酸12.10%

62719-746

2020-7-1

用于大麦、黑小麦、小麦(春冬小麦和硬质小麦)、大田玉米、燕麦、甜玉米、草场、亚麻、甜菜、芥菜、芸苔属叶菜、干豆、豌豆、黑麦、高粱、大豆、向日葵等,防除紫花苜蓿、菊芋、卷茎蓼、猪殃殃、繁缕、三叶草、白车轴草、苍耳、蒲公英、播娘蒿、球果紫菫、牛膝菊、野豌豆、屋根草、鼬瓣花、宝盖草、小蓬草、曼陀罗、藜、圆叶锦葵、反枝苋、菥蓂、反枝苋、田旋花、蒲公英、地肤、苣荬菜、菥蓂、蒺藜、野芝麻、马齿苋、苦苣菜等

GF-4270(REZUVANT)

氯氟吡氧乙酸异辛酯15.32%+氟氯吡啶酯0.44%+唑啉草酯5.1%

62719-750

2021-3-12

用于小麦,叶面喷施或飞防防除次生紫花苜蓿、苦苣菜、稗草、加拿大飞蓬、雀草、天竺葵、猪殃殃、苍耳、繁缕、藜、锦葵、马齿苋、千里光等

3.3  在欧盟的登记

       欧盟是重要的谷物产区,盛产小麦、大麦等。2015年8月5日,氟氯吡啶酯被列入欧盟农药登记条例附录1,有效期至2025年8月5日。目前,氟氯吡啶酯已在欧盟22个成员国取得登记,分别为奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、德国、丹麦、爱沙尼亚、芬兰、法国、匈牙利、爱尔兰、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、葡萄牙、罗马尼亚、瑞典、斯洛文尼亚、斯洛伐克等。匈牙利、瑞典是登记资料起草国。

       2016年,氟氯吡啶酯与双氟磺草胺的复配剂Zypar在丹麦上市。

       2017年,氟氯吡啶酯产品获得意大利登记,用于谷物。

       2018年,Zypar在英国和意大利上市,用于谷物。

       2020年,科迪华氟氯吡啶酯与氨氯吡啶酸的复配剂在西班牙上市。

3.4  在加拿大的登记

       加拿大是重要的谷物种植国,也是谷物除草剂最重要的市场之一,2019年加拿大谷物用除草剂市场达到8.06亿美元,居全球之首。氟氯吡啶酯产品早在2014年即获得加拿大登记。截至2022年5月,在加拿大登记的氟氯吡啶酯产品共有13个,登记企业均为科迪华公司。具体登记情况见表3。

表3  氟氯吡啶酯在加拿大的登记

农药名称

有效成分及剂型

登记号

登记时间

截至时间

应用

ARYLEX ACTIVE

93.2%原药

31302

2014-6-17

2025-12-31

 

Pixxaro A Herbicide

氯氟吡氧乙酸250 g/L+氟氯吡啶酯16.25 g/L EC

31303

2014-6-17

2025-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、次生亚麻、播娘蒿等

Paradigm™ PRE Herbicide

双氟磺草胺20%+氟氯吡啶酯20% WG

31304

2014-6-17

2025-12-31

冬小麦种植前,配合草甘膦使用,防除荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、次生亚麻、次生油菜等一年生阔叶杂草,雀麦、谷莠子等禾本科杂草,以及蒲公英等多年生杂草

GF-2685

10%氟氯吡啶酯WG

31305

2014-6-17

2024-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除猪殃殃、次生亚麻、鼬瓣花、反枝苋、圆叶锦葵、紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、加拿大飞蓬、播娘蒿、苘麻等

Rexade™ A Herbicide

氟氯吡啶酯5%+啶磺草胺15% WG

32520

2016-12-2

2027-12-31

用于春小麦、冬小麦、硬质小麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜等

Elevore™ Herbicide

68.5 g/L 氟氯吡啶酯SC

32948

2018-3-17

2023-12-31

用于小麦、大麦、干豆、苜蓿、燕麦、亚麻、印度芥菜、田豆、向日葵、牧场、休耕地,防除猪殃殃、加拿大飞蓬、次生亚麻、反枝苋、豚草、鼬瓣花,以及草甘膦、ALS抑制剂类除草剂抗性杂草

Rezuvant™ A Herbicide

氯氟吡氧乙酸250 g/L+氟氯吡啶酯16.25 g/L EC

33262

2018-10-31

2024-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、三裂叶豚草、宝盖草、鼬瓣花、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜、苘麻等

Prospect Herbicide

唑草酮27.97 g/L+氟氯吡啶酯15 g/L EC

33635

2019-12-13

2027-12-31

种子处理使用,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜等

Exhilarate A™ Herbicide

双氟磺草胺20%+氟氯吡啶酯20% WG

33803

2020-7-14

2025-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、三裂叶豚草、宝盖草、鼬瓣花、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜、苘麻等

Prominex™ Herbicide

氟氯吡啶酯4.7 g/L+二氯吡啶酸97.8 g/L+氯氟吡氧乙酸122.2 g/L ME

34021

2021-1-19

2026-12-31

用于春小麦、冬小麦、硬质小麦、大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、三裂叶豚草、宝盖草、鼬瓣花、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜、苘麻等

Rezuvant™ XL Herbicide

氟氯吡啶酯4.2 g/L+氯氟吡氧乙酸104.2 g/L+唑啉草酯50 g/L EC

34045

2021-2-26

2026-12-31

用于春小麦、冬小麦和大麦,防除稗草、野燕麦、紫花苜蓿、青兰属、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、三裂叶豚草、宝盖草、鼬瓣花、次生亚麻、播娘蒿、田芥菜、地肤、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、荠菜、苘麻、苦苣菜、猪毛菜等

Cirpreme™ A Herbicide

双氟磺草胺20%+氟氯吡啶酯20% WG

34180

2021-6-22

2026-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、蒲公英、播娘蒿、田芥菜、豚草、反枝苋、圆叶锦葵、荠菜、蓼、苦苣菜、曼陀罗、地肤、鼬瓣花

Pixxaro™ Flexx Herbicide

氯氟吡氧乙酸250 g/L+氟氯吡啶酯16.25 g/L EC

34381

2021-12-22

2025-12-31

用于春小麦(包括硬质小麦)、冬小麦和春大麦,防除紫花苜蓿、青兰属、稗草、荞麦蔓、繁缕、猪殃殃、加拿大飞蓬、三裂叶豚草、宝盖草、鼬瓣花、次生亚麻、播娘蒿、麻叶荨麻、反枝苋、豚草、圆叶锦葵、蓼、曼陀罗、荠菜、苘麻等

3.5  在澳大利亚的登记

       澳大利亚主要农作物包括小麦、大麦、高粱、荞麦等。2019年,澳大利亚谷物用除草剂市场达到4.99亿美元,仅次于加拿大。早在2015年,氟氯吡啶酯原药及其3个制剂产品就获得澳大利亚登记,目前已有多个产品获得登记,应用范围也拓展至非农领域。氟氯吡啶酯产品在澳大利亚的登记申请人均为科迪华公司,具体登记情况见表4。

表4  氟氯吡啶酯在澳大利亚的登记

农药名称

有效成分及剂型

登记号

登记时间

截至时间

应用

halauxifen-methyl

原药

68286

2016-2-1

   

halauxifen-methyl

原药

68243

2015-3-26

   

Trezac Arylex

氯氨吡啶酸25 g/L+氟氯吡啶酯30 g/L+解草酯30 g/L乳油

88180

2020-5-22

2022-6-30

用于码头、电线杆、防火线、铁轨、路边、非耕地、森林、工业用地、牧场,防除构棘、雾花泽兰、紫茎泽兰、马缨丹、锦葵、黑蓟、贯叶连翘、蓟、巴瑟斯特草刺、枯荨麻、罂粟、红苋、鹿藿、野燕麦;用于小麦、大麦(不灌溉),防除野燕麦;用于冬小麦,防除荞麦蔓、枯荨麻、小飞蓬、罂粟、带刺莴苣、小花锦葵、水飞蓟、苦苣菜等

Rexade Arylex

啶磺草胺150 g/L+氟氯吡啶酯50 g/L+解草酯318.6 g/L水分散粒剂

82842

2017-4-28

2022-6-30

用于黑麦和小麦,防除一年生黑麦草、大麦草、雀麦草、荞麦蔓、延胡索、枯荨麻、小飞蓬、带刺莴苣、小花锦葵、乳蓟、地三叶、三瓣果、猪殃殃、芜菁、野萝卜、日本虎杖等

PIXXARO Arylex

氯氟吡氧乙酸250 g/L+氟氯吡啶酯 16.25 g/L+解草酯16.25  g/L乳油

82839

2017-10-23

2022-6-30

用于大麦、燕麦、黑小麦、小麦,防除荞麦蔓、野萝卜、延胡索、枯荨麻、小飞蓬、鹿藿、带刺莴苣、小花锦葵、乳蓟、地三叶

ForageMax Arylex

氯氨吡啶酸50 g/L+氟氯吡啶酯100 g/L悬浮剂

68249

2015-5-26

2022-6-30

用于草场、牧场、油菜、羽衣甘蓝、饲料用芸苔属植物,防除地三叶、枯荨麻、小飞蓬、小花锦葵、罂粟、多刺莴苣、苦苣菜、红苋、荠菜、乳蓟、矛蓟、次生豌豆等

Paradigm Arylex 

双氟磺草胺200 g/L+氟氯吡啶酯200 g/L 水分散粒剂

68248

2015-4-13

2022-6-30

用于大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦,防除芜菁、延胡索、篷子菜、野萝卜、南非金盏草、枯荨麻、小飞蓬、牛膝草、大蒜芥、野荠菜、罂粟、多刺莴苣、苦苣菜、小花锦葵、乳蓟、地三叶、小灯心草、野豌豆等

GF-2685

100 g/L氟氯吡啶酯+解草酯100 g/L水分散粒剂

65055

2015-9-24

2022-6-30

用于大麦和小麦,防除枯荨麻、小飞蓬、罂粟、多刺莴苣、续断菊、乳蓟、地三叶等

3.6  在其他地区的登记

       氟氯吡啶酯主要用于谷物,谷物除草剂市场体量极大,开发公司首先在全球主要谷物种植区开展商业化运作,现已在欧洲、亚洲、北美洲等地区广泛应用。

       氟氯吡啶酯产品2016年起陆续获得英国登记,具体登记产品及应用见表5。

表5  氟氯吡啶酯在英国的登记

农药名称

有效成分及剂型

登记号

登记时间

截至时间

登记企业

应用

Belkar

氟氯吡啶酯10 g/L+氨氯吡啶酯48 g/L EC

18615

2018-7-17

2025-6-30

科迪华

用于冬油菜

GF-2573

7.5 g/L氟氯吡啶酯EC

17540

2016-3-22

2028-2-5

科迪华

用于春、冬大麦,冬黑麦,春、冬斯佩耳特小麦,春、冬黑小麦,春、冬小麦

Kelbar

氟氯吡啶酯10 g/L+氨氯吡啶酯48 g/L EC

19543

2020-8-6

2024-6-30

HMpG GmbH

用于冬油菜

Kelbar II

氟氯吡啶酯10 g/L+氨氯吡啶酯48 g/L EC

19576

2020-10-27

2024-6-30

HMpG GmbH

用于冬油菜

Korvetto

二氯吡啶酸120 g/L+氟氯吡啶酯5 g/L EC

19111

2019-5-30

2024-10-31

科迪华

用于冬油菜

Mattera

双氟磺草胺5 g/L+氟氯吡啶酯6.25 g/L OD

19133

2019-6-21

2028-2-5

科迪华

用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩耳特小麦、黑小麦、小麦

Pixxaro EC

氯氟吡氧乙酸280 g/L+氟氯吡啶酯12.5 g/L EC

17545

2016-3-24

2027-6-30

科迪华

大麦、硬质小麦、黑麦、斯佩耳特小麦、黑小麦、小麦

Renitar

双氟磺草胺5 g/L+氟氯吡啶酯6.25 g/L OD

19129

2019-6-25

2028-2-5

科迪华

用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩耳特小麦、黑小麦、小麦

Trezac

氯氨吡啶酸25 g/L+氟氯吡啶酯31.3 g/L EC

18253

2017-10-5

2027-6-30

科迪华

用于大麦、硬质小麦、冬黑麦、斯佩耳特小麦、冬黑小麦、小麦

Whorl

氯氟吡氧乙酸280 g/L+氟氯吡啶酯12.5 g/L EC

17819

2016-11-10

2027-6-30

科迪华

用于大麦、硬质小麦、黑麦、斯佩耳特小麦、黑小麦、小麦

Zypar

双氟磺草胺5 g/L+氟氯吡啶酯6.25 g/L OD

17938

2017-3-10

2028-2-5

科迪华

用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩耳特小麦、黑小麦、小麦

       2021年11月,氟氯吡啶酯和双氯磺草胺的复配除草剂Paxeo(氟氯吡啶酯11.5%+双氯磺草胺58%水分散粒剂)在巴西登记,用于大豆,防除小飞蓬(Conyza bonariensis)和两耳草(Digitaria insularis)等杂草。这是氟氯吡啶酯在巴西的首次登记。2022年5月,Paxeo在巴西上市。科迪华强调:在干旱条件下,其依然能够表现出卓越的防除效果;其能够提供更长的持效期,是防除抗性杂草的理想选择;对非靶标作物的植物毒性更小;应用灵活(种植前7到50天均可使用),可以与禾本科除草剂联合使用。

       此外,氟氯吡啶酯还在西非摩洛哥登记。

4  专利概况

       氟氯吡啶酯尚在专利期内,2007年陶氏益农申请了其化合物专利,包括PCT专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等,这些化合物专利都将于2027年1月到期。

       PCT专利:WO2007082098,申请于2007年1月12日,2027年1月11日期满;发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

       欧洲专利:EP1973881,申请于2007年1月12日,2027年1月11日期满;发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。。

       美国专利:US2007179060,申请于2007年1月12日,2027年1月12日期满;发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

       中国专利:CN101360713A,申请于2007年1月12日,2027年1月11日期满;发明名称:6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途。

5  市场展望

       谷物是重要的粮食作物,在世界范围内广泛种植。2019年,全球谷物种植面积为3.176亿hm2,主要种植国包括俄罗斯、印度、中国、美国、澳大利亚、加拿大等。2019年,谷物用农药市场达到89.69亿美元,其中,除草剂市场占53.1%,达到47.63亿美元。加拿大、澳大利亚、美国、中国、德国、俄罗斯、法国、英国等国家的谷物用农药市场巨大。目前,氟氯吡啶酯已在其中大部分国家登记或上市。

       此外,上市的氟氯吡啶酯产品以复配产品居多,且配伍品种多为科迪华公司重要品种或者专利品种,如啶磺草胺、双氟磺草胺等,一方面通过复配有效延长氟氯吡啶酯的生命周期,延缓了抗性的产生和发展;另一方面,与双氟磺草胺、啶磺草胺等品种协同,有利于进一步增加氟氯吡啶酯市场份额,丰富公司产品线,扩大应用领域及除草谱。目前,氟氯吡啶酯应用范围已拓展至牧草、草场以及非农领域等,市场前景广阔。

       氟氯吡啶酯作用机理独特,杀草谱广,用药量低,使用灵活,且能够用于杂草抗性治理,对环境友好,将在杂草防除领域发挥重要作用。

       科迪华对氟氯吡啶酯寄予了厚望,预计其年峰值销售额将突破6.00亿美元。

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