烯酰吗啉为吗啉类杀菌剂的第一大品种,由壳牌公司(现巴斯夫公司)研发并于1992年上市,烯酰吗啉主要商品名为Forum(用于防治葡萄霜霉病)、Acrobat(用于防治马铃薯疫病)。2002年在美国取得进一步的登记,在欧盟重新登记。目前主要市场在欧洲,其次在亚洲。
烯酰吗啉用于防治蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲病原菌引起的病害,主要用于葡萄、黄瓜、烟草等。烯酰吗啉使用简单,具有高内吸活性、高效低毒,在空气、水和土壤中都不易挥发。
烯酰吗啉是继甲霜灵之后,针对卵菌纲病害的又一个理想杀菌剂。其与苯酰胺类杀菌剂无交互抗性,特别适合在对后者产生抗性的病原体较多的田间使用。烯酰吗啉常与其他如代森锰锌、霜脲氰、甲霜灵、丙森锌、百菌清、三乙膦酸铝、吡唑醚菌酯、松脂酸酮等保护性杀菌剂复配使用,以延缓抗性产生,同时杀菌谱也得以扩大。
烯酰吗啉的英文名称:dimethomorph;化学名称:4-[3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉;CAS登录号:110488-70-5;分子式:C21H22ClNO4;熔点:127~148℃;产品结构式:
1 合成方式
烯酰吗琳原药合成是在强碱和有机溶剂存在的条件下,将4-氯-3,4-二甲氧基二苯甲酮和N-乙酰吗啉反应制得。
各合成方法的不同主要体现在合成过程中所采用碱性催化剂不同,碱性催化剂主要有叔丁醇钠、碱金属单烷基碳酸盐和氨基钠,也有将铜钒复配作为碱性催化剂。
主要中间体:N-乙酰吗啉、叔丁醇钠等。
2 作用机理
烯酰吗啉通过破坏病菌细胞壁膜的形成,引起孢子囊壁的分解,而使病菌死亡。除游动孢子形成及孢子游动期外,对卵菌生活史的各个阶段均有作用,尤其对孢子囊梗和卵孢子的形成阶段更敏感,若在孢子囊和卵孢子形成前用药,则可完全抑制孢子的产生。该药内吸性强,根部施药,可通过根部进入植株的各个部位;叶片喷药,可进入叶片内部。其与甲霜灵等苯酰胺类杀菌剂没有交互抗性。
3 使用方法
烯酰吗啉主要通过喷雾防治病害,根茎部受害的也可对根茎部及其周围土壤喷淋。
防治葡萄、荔枝或根茎部病害时,一般使用50%水分散粒剂1,500~2,000倍液,或80%水分散粒剂2,000~3,000倍液,或40%水分散粒剂1,000~1,500倍液,或25%可湿性粉剂800~1,000倍液,或10%水乳剂300~400倍液,喷雾或喷淋;防治瓜类、茄果类、叶菜类及烟草等作物的病害时,一般每667平方米使用35~50克有效成分的药剂,兑水30~60升喷雾。
在病害发生前或初见病斑时用药效果好。
4 国内登记信息
截止到2022年6月26日,我国烯酰吗啉登记证共计371个,其中原药登记21个,制剂登记350个。制剂登记以水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂为主。
350个制剂登记中,单剂164个,占比46%左右,混剂186个,占比53%以上。复配主要以代森锰锌、醚菌酯、吡唑醚菌酯等为主。
苯醚甲环唑+吡唑醚菌酯+烯酰吗啉:在发病前或初期用药,可防治李子炭疽病、桃树炭疽病、西瓜蔓枯病等病害,每间隔10~15天使用1次,连续用药2~3次即可。
咯菌腈+噁霉灵+烯酰吗啉:种植西瓜时选择苗期或发病初期进行灌根用药,可有效地防治西瓜立枯病、枯萎病等。
二氰蒽醌+吡唑醚菌酯+烯酰吗啉:在发病初期用药,对树株整天进行喷洒,以叶片湿润、药液欲滴未滴为宜,能有效防治苹果树轮纹病。
喹啉铜+烯酰吗啉:主要预防和治疗真菌性病害,其针对霜霉科真菌有奇效,并且具有较强的内吸性。
吡唑醚菌酯+代森联+烯酰吗啉:主要为阻止病菌侵入,防止病菌扩散和清除体内病菌,且杀菌效果更广泛。
烯酰吗啉+氰霜唑+烯酰吗啉:主要防治作物霜霉病,通过干扰病菌细胞能量传播和破坏病菌细胞壁这两种机制达到杀灭病菌。该复配具有药效长、耐雨水冲刷、内吸和治疗活性等特点。
戊唑醇+丙森锌+烯酰吗啉:在发病初期进行喷雾,可防治苹果斑点落叶病。注意喷洒均匀,切勿在大风或者即将下雨的天气使用,否则效果不好,需要补喷。
丙森锌+多抗霉素+烯酰吗啉:防治苹果树斑点落叶病,使用过程中要注意按规定剂量使用,避免出现药害。
嘧菌酯+粉唑醇+烯酰吗啉:通过内吸活性、保护、治疗、熏蒸作用,有效防治水稻纹枯病、草莓白粉病、小麦白粉病等病害。值得注意的是,使用该复配剂时不要和乳油类农药和有机硅助剂混用。
咪鲜·稻瘟灵+烯酰吗啉:咪鲜·稻瘟灵含有两种物质,其一为咪鲜胺,其二为稻瘟灵,这两种药物相互搭配能够有效预防和治疗水稻常见的稻瘟病。
5 市场前景
山东先达是国内第一个登记烯酰吗啉原药的企业,目前产能居国内外之首。海外烯酰吗啉原药主要生产企业为巴斯夫,但其产能较低且价格与国内比相对较高。
根据公开资料整理,我国烯酰吗啉理论产能达7,000吨以上,受限终端需求量所限,产能利用率只在50%左右。
烯酰吗啉全球用量预计在3,000吨以上,其中国内使用量在1,200吨左右,剩余1,800吨左右用于出口。
目前国内主要生产企业为先达股份、江苏耘农、江苏常隆、江苏恒隆等。
作为老牌杀菌剂,在杀菌剂市场不断推陈出新的大环境中,烯酰吗啉因其独特的作用机理和不可替代性,一直历久弥新。
当下的新型杀菌剂多是以预防为主,但在霜霉病、晚疫病、疫霉病等以卵菌引起病害的治疗方面,还是首选烯酰吗啉。
虽然甲霜灵、霜脲氰和烯酰吗啉存在一定的竞争关系,不过随着甲霜灵抗药性的增加,以及霜脲氰对十字花科以及对水生生物的敏感,在和烯酰吗啉相比,优势越来越不明显。
随着最近几年烯酰吗啉原药价格的下滑,性价比越来越突出,从混配性、安全性、持效期上更加大了烯酰吗啉在终端的使用推广,制剂证件也越来越多。但烯酰吗啉在作物上的抗药性不容忽视,在推广使用的过程中,要注意和保护性杀菌剂复配使用、交替使用。
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