三唑类杀菌剂为全球第二大杀菌剂产品类型，2019年的全球销售额为32.12亿美元，占杀菌剂市场的17.6%，仅次于后来居上的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（全球销售额43.67亿美元，占杀菌剂市场的23.9%）。

       目前上市的三唑类杀菌剂主要有20多个，前五大产品依次为：戊唑醇（5.92亿美元）、氟环唑（5.32亿美元）、丙环唑（3.72亿美元）、苯醚甲环唑（3.60亿美元）、环丙唑醇（3.59亿美元）。其销售总额为22.15亿美元，占三唑类杀菌剂市场的69.0%。五强产品各具所长，都曾领军过三唑类杀菌剂市场，其中的环丙唑醇更是创造了6.10亿美元的辉煌历史。

       “80后”的环丙唑醇是由瑞士山道士（现先正达）研发的三唑类杀菌剂，1986年首次报道，1988年上市，率先进入欧州市场，并迅速成为欧洲谷物用杀菌剂市场的领导者。环丙唑醇在大豆市场的推广也很快，并超越了其在谷物用杀菌剂市场的地位。

       对中国市场而言，环丙唑醇可谓姗姗来迟。近年来，先正达的“力承”、江苏中旗的“冬翠”（皆为40%环丙唑醇悬浮剂）等产品已在市场打开局面，它们以对小麦白粉病、锈病的较好防效，成为我国小麦用杀菌剂市场“资历深厚”的“新秀”。

1  作用机理及应用

       20世纪80年代是三唑类杀菌剂发展的黄金时期，有多款产品接连上市，其中不乏重磅产品，如戊唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇等，期间，还上市了腈菌唑、三唑醇、己唑醇等，这些产品至今仍在农业生产中发挥重要作用。近年来，环丙唑醇在中国市场渐入佳境。

图1  环丙唑醇的结构式

       环丙唑醇（英文通用名：cyproconazole；商品名：Alto等；其他名称：环菌唑、环唑醇；开发代号：SAN 619 F）是由山道士（现先正达）研发的三唑类杀菌剂，是两种非对映异构体（约1︰1）的混合物。其为甾醇脱甲基化抑制剂，通过抑制病原菌甾醇生物合成中细胞色素P450的C14去甲基过程，阻碍真菌细胞壁的形成，导致病菌死亡。

       环丙唑醇为内吸性杀菌剂，具有保护、治疗、铲除作用，能被植株快速吸收，并向顶传导。其杀菌谱广，适用于谷物、大豆、玉米、花生、水稻、油菜、棉花、甜菜、甘蔗、果树、蔬菜、咖啡、草坪等，防治由壳针孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌、核盘菌、丝核菌、蠕孢菌等病原菌引起的病害，如小麦白粉病、锈病、条锈病、叶枯病、颖枯病、纹枯病、褐斑病、根腐病、雪腐病、散黑穗病、腥黑穗病、全蚀病，大麦云纹病、散黑穗病、纹枯病，玉米锈病、叶枯病、大斑病、小斑病、圆斑病、灰斑病、眼斑病、丝黑穗病，花生早斑病、晚斑病、网斑病、锈病、白绢病、立枯病，大豆锈病、立枯病、炭疽病、灰斑病、黑斑病、褐斑病、紫斑病、茎溃疡病，马铃薯早疫病、晚疫病、靶斑病，花椒树锈病，高粱丝黑穗病，甜菜菌核病，苹果斑点落叶病，梨黑星病，咖啡锈病，草坪锈病等。环丙唑醇持效期长，防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病持效期为3～4周。叶面喷雾，用药量为10～100 g/hm²。

       环丙唑醇还可用于园艺、森林、木材防腐等非农领域。研究表明，环丙唑醇对褐腐菌、白腐菌均具有较好的抑制效果。

       为了延缓抗性的发展，进一步扩大防治谱，先正达、拜耳、科迪华、巴斯夫等公司开发了环丙唑醇的许多复配产品，配伍产品包括：嘧菌酯、丙环唑、苯并烯氟菌唑、啶氧菌酯、肟菌酯、咪鲜胺、嘧菌环胺、噻虫嗪、苯并烯氟菌唑+苯醚甲环唑、嘧菌酯+代森锰锌、肟菌酯+百菌清、丙环唑+百菌清、嘧菌环胺+咯菌腈等。这些产品的主要剂型有：悬浮剂、水分散粒剂、乳油、可溶液剂、悬乳剂等。

       环丙唑醇在环境中降解慢，对水生生物毒性高，其对淡水藻（Scenedesmus subspicatus）的EC₅₀（96 h）为0.077 mg/L。因被划分为生殖毒性（类别2）物质，环丙唑醇被欧盟列入《候选替代物质清单》。

2  产品登记及上市

       1986年，U. Gisi等在英国布赖顿植保会议上报道了环丙唑醇。1988年，环丙唑醇由山道士（现先正达）首先在法国和瑞士上市，商品名为Alto。继而成为先正达谷物用杀菌剂的成员之一，并很快发展成为欧洲谷物市场的领导者。由于反垄断的原因，2000年，环丙唑醇单剂在欧洲市场的权利剥离给了拜耳。如今，环丙唑醇已由多家公司生产和销售，并发展成为三唑类杀菌剂市场的领先产品。

       环丙唑醇在全球广泛登记和上市，其市场已覆盖美国、澳大利亚、巴西、阿根廷、俄罗斯、乌克兰、中国、日本等许多国家；应用作物也很多，其中，最主要的作物是谷物和大豆，2010年前后，其在大豆上的销售额超越了谷物。

       环丙唑醇上市以来，其市场增长很快，一度成为三唑类杀菌剂市场增长最快的产品和领军产品。2013年，环丙唑醇的全球销售额达到历史峰值水平6.10亿美元；2014年的销售额略有下降，但仍以5.95亿美元的销售额居于三唑类杀菌剂市场的榜首；2019年，环丙唑醇的全球销售额为3.59亿美元，2014—2019年的复合年增长率为-4.7%。环丙唑醇的市场下降可能有多方面的原因，如欧盟严苛的管理政策使其退出该地区市场，新产品持续上市挤占了它的市场空间等。

       2019年，全球大豆用杀菌剂市场的前十大产品包括：嘧菌酯、丙硫菌唑、苯并烯氟菌唑、肟菌酯、吡唑醚菌酯、代森锰锌、啶氧菌酯、环丙唑醇、氟唑菌酰胺、氟环唑；其中，环丙唑醇排名第八。全球玉米用杀菌剂市场的前十大产品包括：吡唑醚菌酯、咯菌腈、嘧菌酯、啶氧菌酯、精甲霜灵、肟菌酯、环丙唑醇、丙环唑、苯并烯氟菌唑、叶菌唑；其中，环丙唑醇排名第七。另外，环丙唑醇在甜菜用杀菌剂市场排名第六，在甘蔗用杀菌剂市场排名第七。

       2019年，环丙唑醇与联苯吡菌胺、氟嘧菌酯、丙硫菌唑、螺环菌胺、戊唑醇、三唑醇、肟菌酯一道，成为拜耳谷物用杀菌剂市场的领先产品。同样，在先正达谷物用杀菌剂市场，环丙唑醇也是领先产品之一，其他领先产品还包括：嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、苯锈啶、丙环唑等。嘧菌酯和环丙唑醇是先正达最重要的大豆用杀菌剂。

2.1  在美国登记和上市

       时至目前，美国环保署共登记了5个环丙唑醇产品。

       1993年12月22日，先正达在美国登记了96.6%环丙唑醇原药；2006年6月20日，先正达在美国登记了2个环丙唑醇的制剂产品Alto 100SL（8.9%环丙唑醇可溶液剂）、Quadris Xtra（18.2%嘧菌酯+7.3%环丙唑醇悬浮剂）。2013年8月26日，科迪华在美国登记了Aproach Prima（7.17%环丙唑醇+17.94%啶氧菌酯悬浮剂）；2014年10月31日，纽发姆美国公司登记了Azure Xtra（18.2%嘧菌酯+7.3%环丙唑醇悬浮剂）。这些制剂产品都是广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗作用，防治小麦、黑小麦、大田玉米、种用玉米、花生、大豆等作物上的许多重要病害（表1）。

表1  美国EPA登记的环丙唑醇产品

2.2  在澳大利亚登记和上市

       1994年以来，环丙唑醇产品在澳大利亚持续取得登记，目前登记产品已达29个。其中包括9个原药、2个单剂、18个复配产品。所有复配产品皆为二元复配，配伍产品分别为：嘧菌酯、丙环唑、IODOCARB。其中，环丙唑醇与嘧菌酯的复配产品最多，为16个，其剂型大多为悬浮剂（14个），也有2个水分散粒剂。丙环唑与环丙唑醇的复配产品为乳油；IODOCARB与环丙唑醇的复配产品为涂抹制剂。

       环丙唑醇与嘧菌酯的复配产品提供了非常广泛的杀菌谱。这些产品主要防治大麦叶锈病、网斑病、白粉病、云纹病；小麦叶锈病、白粉病、颖枯病、叶枯病、秆锈病、条锈病、黄斑病；黑麦叶锈病、白粉病、云纹病、颖枯病、叶枯病；黑小麦叶锈病、白粉病、颖枯病、叶枯病、秆锈病、条锈病、黄斑病；燕麦叶锈病、叶斑病、秆锈病；玉米普通锈病、南方锈病、大斑病；甜玉米普通锈病、南方锈病、大斑病；花生早斑病、晚斑病、网斑病、锈病；鹰嘴豆叶枯病；小扁豆叶枯病、灰霉病；豆科作物（小扁豆除外）叶枯病、叶斑病、赤斑病、灰霉病、锈病；商业森林和原生植被中非食用植物上的桃金娘锈病等（表2）。

       9个环丙唑醇原药的登记公司包括：先正达澳大利亚、山东润丰、SHARDA WORLDWIDE EXPORTS PVT LTD、江苏中旗、IMTRADE AUSTRALIA PTY LTD、江苏七洲、如东众意、COROMANDEL AUSTRALIA PTY LTD、江苏仁信。其中有5家中国公司。

表2  澳大利亚登记的环丙唑醇产品

2.3  在中国登记和上市

       环丙唑醇虽然在海外销售如火如荼，但受其在环境中降解缓慢以及对水生生物毒性较高的影响，该产品在我国的上市之路并非一帆风顺。虽然自2011年开始便有国内企业陆续投入该产品的开发，但直到2016年，环丙唑醇都一直以临时登记的身份仅供出口。2016年9月18日，江苏丰登作物保护股份有限公司95%环丙唑醇原药和40%环丙唑醇悬浮剂获得我国正式登记，拉开了环丙唑醇进入中国市场的序幕。

       时至2023年3月，我国共登记了19个环丙唑醇产品，其中包括10个原药、6个单剂、3个复配产品。

       10个原药产品均由国内企业登记，分别为：响水中山、江苏澄阳、如东众意、江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司、江苏七洲、黄龙生物、江苏剑牌、淮安国瑞、江苏丰登、浙江宇龙。

       6个单剂产品均为40%环丙唑醇悬浮剂，分别来自江苏剑牌（登记防治小麦白粉病，下同）、江苏中旗（小麦白粉病、锈病）、江苏七洲（小麦、花椒树锈病）、浙江中山（小麦白粉病）、江苏丰登（小麦锈病）、盐城利民（小麦锈病）。

       3个复配产品均为环丙唑醇与嘧菌酯的复配，它们分别为：青岛润农的84%环丙·嘧菌酯水分散粒剂（60%嘧菌酯+24%环丙唑醇），防治小麦锈病；如东众意的280克/升环丙·嘧菌酯悬浮剂（200克/升嘧菌酯+80克/升环丙唑醇），防治小麦锈病；江苏七洲的280克/升环丙·嘧菌酯悬浮剂（200克/升嘧菌酯+80克/升环丙唑醇），防治小麦白粉病、草坪褐斑病。

       据先正达介绍，40%环丙唑醇悬浮剂（商品名：力承）是防治小麦白粉病和锈病的佼佼者。“力承”内吸传导性优异，保护上部新叶效果好。施药后，药液会在叶腋处形成“药液库”，“力承”内吸传导性好，能持续往上部叶片传导药液，以达到药液更快、更均匀地分布于所有叶片部位，保护新生叶片，实现全面保护，农药利用率也更高。

       继“麦甜”组合之后，2022年先正达又推出“满甜”组合。满甜为200 g/L氟唑菌酰羟胺悬浮剂搭配伴侣“力承”。该组合可以高效防治小麦赤霉病、白粉病、锈病。

       冬翠（40%环丙唑醇悬浮剂）是江苏中旗采用高纯原药、严控异构体比例自主生产的一款防治小麦锈病、白粉病和纹枯病，兼治赤霉病的落色增产型杀菌剂。因分子中独特的环丙基基团，“冬翠”具有良好的亲脂性，能很好地与小麦结合，长时间保护小麦不受病害侵扰，降低早春低温阴雨的影响。江苏中旗独特的ZQ-8助剂能够有效地突破病菌及孢子堆的几丁质、葡聚糖和磷脂双层，让“冬翠”更好抑制麦角甾醇合成，从而在病害发生初中期也能达到很好的治疗效果。“冬翠”穿透力很强，且具有优秀的向顶传导及熏蒸活性，在当前飞防防治病害的过程中能发挥卓越的优势。

       近年来，由于我国小麦白粉病发生加重，用常规药剂难以控制，而“力承”“冬翠”能很好地控制小麦白粉病发生，高效防治锈病，且保叶效果好，从而在国内市场大量销售。

2.4  在欧盟的登记和上市

       环丙唑醇在欧盟的上市也并非一帆风顺，虽然该产品在1988年即已在法国和瑞士上市，但在欧盟农药管理法规1107/2009的监管下，经过反复评审与数据补充，环丙唑醇才于2011年6月1日被正式列入附录Ⅰ，有效期至2021年5月31日，爱尔兰为其文件起草国。

       由于Sharda Cropchem España S.L.公司撤回了环丙唑醇的再评审申请，该产品在2021年5月31日有效期届满后登记失效。2022年11月底之前，所有含有环丙唑醇的产品退出了欧盟市场。

2.5  在巴西及其他拉美国家登记和上市

       拉美是环丙唑醇最重要的地区市场，许多公司在该市场积极布局。

       2006年上半年，杜邦（现科迪华）从先正达收购了啶氧菌酯，当年即在巴西上市了啶氧菌酯与环丙唑醇的复配产品Aproach Prima，用于防治亚洲大豆锈病，并因此在巴西建立了很强的市场地位。2011年，该产品扩作至棉花、咖啡、玉米、水稻、甘蔗、小麦等作物。

       2008年，拜耳陆续在阿根廷和巴西推出肟菌酯与环丙唑醇的复配产品Sphere Max，用于大豆、咖啡等；2009年上市。

       在巴西，先正达的噻虫嗪与环丙唑醇的复配产品Adante登记用于大豆。

       2018年，UPL在巴西上市了三元复配的杀菌剂Triziman（环丙唑醇+嘧菌酯+代森锰锌），防治亚洲大豆锈病。

       2021年，科迪华在巴西推出了杀菌剂Aproach Power（啶氧菌酯+环丙唑醇），用于大豆，防治亚洲大豆锈病、褐斑病、白粉病、尾孢菌引起的病害等。

       2021年，先正达在巴西推出了杀菌剂Alade（苯并烯氟菌唑+环丙唑醇+苯醚甲环唑）。该产品复配了3种有效成分，防治谱更广，对炭疽病、尾孢菌引起的病害、白粉病的防治效果尤为稳定。Alade采用了Empowered Control技术，产品具有更好的粘附性、扩散性和转移性；而且产品中含有先正达已获得专利的专有助剂和表面活性剂。

       2021年，润丰在巴拉圭推出大豆用杀菌剂Polestar Mixx（肟菌酯+环丙唑醇+百菌清），其杀菌谱广，可有效防治大豆锈病、茎枯病等。该产品起效快，残效期长，耐雨水冲刷能力强，产生抗性的风险低。

3  市场前景

       环丙唑醇是老牌三唑类杀菌剂中的重要产品，该产品1988年上市以来，市场增长很快，并于2013年实现了6.10亿美元的峰值销售额，连续几年成为三唑类杀菌剂市场的龙头产品。

       然而，受产品降解慢、对水生生物毒性高、新产品持续推出等因素影响，环丙唑醇的市场有所收缩，不过，其2019年的全球销售额仍达3.59亿美元，是三唑类杀菌剂中的五大重要产品之一。

       环丙唑醇亦已退出欧盟市场，但其在拉美、美国、澳大利亚等市场发展潜力仍很大。在中国市场，环丙唑醇目前主要用于防治小麦白粉病、锈病，先正达的“力承”、江苏中旗的“冬翠”正以优秀的产品性能逐步打开市场局面，为越来越多的农户所接受。