1  苯嘧磺草胺专利分析

       苯嘧磺草胺（saflufenacil）是由巴斯夫发现、研发的一款原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂类除草剂。自2009年上市以来，凭借着对抗性阔叶杂草的良好防效及适用于广泛的作物，其市场快速增长，上市4年就成为销售过亿美元的品种。苯嘧磺草胺化合物专利于2021年到期。美国化学文摘共收录苯嘧磺草胺相关专利592件。

表1  美国专利局苯嘧磺草胺专利登记情况

1.1  结晶形式CN200780040911.5

       有效登记国家和地区：西班牙、巴西、加拿大、韩国、墨西哥、澳大利亚、日本、马来西亚、秘鲁、印度、以色列、印尼、中国台湾、美国、越南、南非等。

1.2  水合物CN200780041213.7

       有效登记国家：巴西、加拿大、墨西哥、澳大利亚、日本、马来西亚、秘鲁、印度、以色列、印尼、南非、美国等。

1.3  合成方法

       （1）CN200680017985.2，生产1-烷基-3-苯基尿嘧啶的方法

       有效登记国家：西班牙、巴西、加拿大、韩国、墨西哥、澳大利亚、日本、印度、以色列、美国、南非、阿根廷等。

       （2）CN200880111156.X，生产磺酸二酰胺的方法

       有效登记国家：墨西哥、日本、印度、以色列、美国、阿根廷等。

1.4  酰卤中间体

       CN03811193.4，氨磺酰卤的制备。

       有效登记国家：以色列、美国、南非。

1.5  尿嘧啶中间体

       （1）CN200480036084.9，制备3-苯基（硫代）尿嘧啶和3-苯基二硫代尿嘧啶的方法

       有效登记国家：西班牙、韩国、日本、巴西、以色列、美国等。

       （2）CN200580024680.X，生产3-苯基（硫代）尿嘧啶和二硫代尿嘧啶的方法

       有效登记国家：西班牙、澳大利亚、日本、巴西、墨西哥、巴西、加拿大、韩国、阿根廷、以色列、印度、南非、美国等。

1.6  制剂登记

       CN201080037882.9，包含苯嘧磺草胺和草甘膦的含水浓缩配制剂；

       CN201080055652.5，含有苯嘧磺草胺的液体悬浮浓缩物配制。

1.7  其他合成路线

       （1）CN202110422184.0，一种苯嘧磺草胺的制备方法，江苏乾元生物科技有限公司

       本发明涉及除草剂制造技术领域，公开了一种苯嘧磺草胺的制备方法。在有机溶剂中，一定温度下以I甲基中间体经由连续氯化、缩合等2步反应得到产物苯嘧磺草胺。本发明方法原料来源多且成本优势明显，制备方法更加安全、方便，总收率高且“三废”较少，仅有副产盐酸减少了大量的工业盐固废，有利于工业化。

       （2）苯嘧磺草胺钠和苯嘧磺草胺钾的固体形式及其制备方法和用途，WO2022185322A1。

       （3）使用新颖中间体制备苯嘧磺草胺的新工艺，WO2023017518A1。

       （4）2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的制备，WO2022201155A1，初始申请人：ADAMA AGAN LTD。

1.8  中间体

       （1）2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二酮-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶基-1(6H)-基)苯甲酸酯

       CN202011461063.9，一种苯嘧磺草胺中间体的制备方法，南京正荣医药化学有限公司。

       （2）CN201310063045.9，苯嘧磺草胺中间体的制备方法，江苏省激素研究所股份有限公司。

2  茚嗪氟草胺专利分析

       茚嗪氟草胺（indaziflam）是拜耳公司开发的一款三嗪类除草剂，开发代号BCS-AA10717。其IUPAC名称：N-[(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-[(1RS)-1-氟乙基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；CAS登录号：950782-86-2；相对分子质量：301.37；分子式：C₁₆H₂₀FN₅。

2.1  原药

       CN200480003474.6，用手性双环基团N-取代的氨基-1,3,5-三嗪类、其制备方法、其组合物，及其用作除草剂和植物生长调节剂的用途。

表2  茚嗪氟草胺在相关国家/地区专利登记情况

       目前茚嗪氟草胺的合成分为2个片段进行，即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段。

       1-氨基二氢茚基片段通过甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴合成茚酮，或者由芳溴合成茚酮，然后将茚酮转换成1-氨基二氢茚基片段。

       三嗪片段由双胍与2-氟丙酸甲酯合成制备，其中2-氟丙酸甲酯由乳酸甲酯制备。

       CN201711362845.5，一种茚酮类化合物的制备方法，滨海康杰化学有限公司、江苏威耳化工有限公司。

       CN202010668188.2，一种2,6-二甲基-1-茚酮的合成方法，京博农化科技有限公司。合成路线短，总收率高，过程中产生的含铝废水可用来制作絮凝剂，路线整体清洁环保，对环境污染小，适合工业化生产。

       CN201811025626.2，一种2,6-二甲基-2,3-二氢-1-茚酮的制备方法（失效），南通雅本化学有限公司。

2.2  复配产品

       （1）CN201380027135.0，包括N-(四唑-5-基)芳基甲酰胺和N-(三唑-5-基)芳基甲酰胺的除草剂组合物；

       （2）CN201280038459.X，含有特定特特拉姆酸衍生物的活性化合物组合物；

       （3）CN201780075079.6，含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物；

       （4）CN201480058300.3，含有N-(1,3,4-噁二唑-2-基)-芳基羧酸酰胺的除草组合物。 

3  建议及注意

       因为申请日以及各国专利制度的不同，具体每个国家的到期日不一样，一方面需要考察农药产品生产、销售和使用地的相关法律，原药专利是否到期，另一方面还要关注是否有其他的专利壁垒，如衍生物、中间体、生产工艺、制剂、使用方法等。