从农药市场看，谷物是最重要的粮食作物。在谷物用农药中，杀菌剂拥有1/3以上的市场份额。虽然其市场地位不及除草剂（占据半壁江山），但遥遥领先于杀虫剂（不及10%）。

       丙硫菌唑为谷物用杀菌剂市场的领军产品，并持续占据着霸主地位，多年蝉联榜首不动摇。2016年，其以3.71亿美元的销售额占据谷物用杀菌剂市场13.0%的份额；戊唑醇（2.55亿美元）、氟环唑（2.34亿美元）、氟唑菌酰胺（2.05亿美元）在谷物上的销售额也均超2.00亿美元，分别占谷物用杀菌剂市场的8.9%、8.2%、7.2%；其后领先的产品依次为：丙环唑、环丙唑醇、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、叶菌唑、百菌清等。在该市场前十大产品中，三唑类杀菌剂占据六席，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂有2个，琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂仅为1个，另外还包括1个保护性杀菌剂百菌清。

       谷物用杀菌剂市场从最早使用的无机类化合物，到最新上市的氯氟醚菌唑，产品开发沿着解决病害及抗性问题的轨迹推陈出新。近年来，新型吡唑酰胺结构的SDHI类杀菌剂不断上市，基于其广谱的杀菌活性及增产作用，未来或将在谷物用杀菌剂市场实现更快增长。

       欧盟非常重视谷物上病害的防治，新产品也往往在该地区率先上市，从而引领着全球谷物用杀菌剂市场的发展潮流。基于此，该地区谷物用杀菌剂产品的开发和使用成为其他市场关注的重点。

1  谷物用杀菌剂市场

       谷物包括小麦、大麦、黑麦、燕麦、硬质小麦、小米、高粱、黑小麦等。这些作物广泛种植在世界上绝大多数温带地区，然而，谷物用杀菌剂市场则由欧盟统治。种植方式和作物产量在地区间差异很大，这主要与作物商业化重要性和可获得的财政支持水平有关。在欧盟，财政支持水平较高，谷物种植广泛采用集约化方式，病害防治最为重要，投入水平较高，所以平均产量可达6吨/公顷。而有些地区，玉米的重要性更加突出，谷物种植更多采取粗放方式，投入水平较低，所以获得的产量也较低。

1.1  总体市场概况

       2016年，谷物用杀菌剂市场的销售额为28.53亿美元，同比下降2.7%，占135.91亿美元全球作物用杀菌剂市场的21.0%，占499.20亿美元全球作物用农药市场的5.7%；2011—2016年间，其复合年增长率为1.7%，市场呈现先扬后抑的态势，并于2014年达到阶段性新高。

表1  2011—2016年谷物用杀菌剂市场

       2016年，影响谷物用杀菌剂市场的主要因素包括：谷物价格持续疲弱；澳大利亚干旱导致病害发生较轻；北美地区农民收入降低，谷物种植面积下降；汇率的不利影响，尤其是在一些欧洲市场等。

       在2016年全球谷物用农药市场中，杀菌剂占36.3%，虽然较除草剂50.2%的市场份额低13.9个百分点，但显著高于杀虫剂9.2%的市场份额（+27.1个百分点）。由此可见，在谷物用农药市场，除草剂和杀菌剂的市场地位尤为重要。

表2  2016年全球谷物用农药市场分布(亿美元;按产品类型分)

       在谷物用杀菌剂市场中，欧洲三国（法国、德国、英国）位居前三甲，2016年三国占据了该市场43.6%的份额。

表3  2016年全球谷物用杀菌剂市场分布(亿美元;按国家或地区分)

       2016年，谷物用杀菌剂市场的前十大产品包括：丙硫菌唑（prothioconazole）、戊唑醇（tebuconazole）、氟环唑（epoxiconazole）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、丙环唑（propiconazole）、环丙唑醇（cyproconazole）、嘧菌酯（azoxystrobin）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、叶菌唑（metconazole）、百菌清（chlorothalonil）；前十大国家市场包括：法国、德国、英国、中国、加拿大、巴西、波兰、美国、俄罗斯、阿根廷。其中，中国位居第四。

       2016年，丙硫菌唑的全球销售额为7.90亿美元，其中用于谷物上的销售额为3.71亿美元，占47.0%。戊唑醇的总销售额为5.75亿美元，谷物上的销售额为2.55亿美元，占44.3%。前十大杀菌剂在谷物上的销售总额为17.72亿美元，占谷物用杀菌剂销售额的62.1%。

表4  2016年谷物用杀菌剂市场中的领先产品和领先国家

       谷物上的主要病害包括：叶锈病（Puccinia recondita）、条锈病（Puccinia striiformis）、颖枯病（Septoria nodorum）、叶枯病（Septoria tritici）、网斑病（Pyrenophora teres）、大麦叶枯病（Rhynchosporium secalis）、白粉病（Erysiphe graminis）、基腐病（Pseudocercosporella herpotrichoides），以及由镰刀菌（Fusarium spp.）、腥黑粉菌（Tilletia spp.）等病原菌引起的病害；主要防治药剂有：嘧菌酯（azoxystrobin）、联苯吡菌胺（bixafen）、啶酰菌胺（boscalid）、百菌清（chlorothalonil）、环丙唑醇（cyproconazole）、嘧菌环胺（cyprodinil）、苯醚甲环唑（difenoconazole）、氟环唑（epoxiconazole）、苯锈啶（fenpropidin）、丁苯吗啉（fenpropimorph）、咯菌腈（fludioxonil）、氟嘧菌酯（fluoxastrobin）、粉唑醇（flutriafol）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、苯菌酮（metrafenone）、叶菌唑（metconazole）、啶氧菌酯（picoxystrobin）、咪鲜胺（prochloraz）、丙环唑（propiconazole）、丙硫菌唑（prothioconazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、螺环菌胺（spiroxamine）、戊唑醇（tebuconazole）、三唑醇（triadimenol）、肟菌酯（trifloxystrobin）等（注：按英文字母排序，与市场规模无关）。

表5  谷物主要病害及主要防治药剂

1.2  地区市场

1.2.1  欧洲

       2016年，欧洲谷物用杀菌剂的销售额为19.13亿美元，同比下降3.8%，占全球谷物用杀菌剂市场的67.1%。其中，法国、德国和英国约占欧洲总市场的65%。其后为：波兰、俄罗斯、捷克、意大利、罗马尼亚、匈牙利、丹麦、比利时、保加利亚、斯洛伐克等。

       由于壳针孢菌（Septoria spp.）对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性，持续推动该类产品以复配产品的形式使用，尤其是与三唑类杀菌剂复配，也与百菌清（chlorothalonil）、代森锰锌（mancozeb）、SDHI类杀菌剂等复配。

       甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在防治时期上各有侧重，如嘧菌酯（azoxystrobin）主要用于第2、第3防治窗口期（T2和T3，分别为GS39和GS59）；肟菌酯（trifloxystrobin）的用药时期大多在T1（GS32）和T2时期。在先正达的产品组合中，啶氧菌酯（picoxystrobin）被定位为对嘧菌酯（azoxystrobin）的补充，靶标T1应用窗口期，主要防治条锈病和壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害。2006年，啶氧菌酯剥离给了杜邦（现科迪华）。杜邦接手啶氧菌酯后，将其市场开发到一个较高的水平。吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）应用于所有3个（T1、T2、T3）窗口期，这主要得益于其许多复配产品的使用。其后，醚菌胺（dimoxystrobin）和氟嘧菌酯（fluoxastrobin）上市，用于防治谷物病害。为了提高对壳针孢菌（Septoria spp.）的防效及实现增产等，SDHI类杀菌剂的市场得到了快速发展。

       在欧盟15国谷物用杀菌剂市场，其领先产品非常接近于全球市场的情况。领先产品主要包括甲氧基丙烯酸酯类、SDHI类、三唑类、吗啉类、其他白粉病防治产品等，只是产品的排序情况在国家间变化较大。

       在波兰、捷克、匈牙利等3个新的欧盟成员国，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的市场份额还没有其他国家那么高，三唑类杀菌剂在这些市场占据统治地位。在中、东欧国家，SDHI类杀菌剂尚未对市场产生影响。俄罗斯和乌克兰的谷物用杀菌剂市场与中欧国家非常相似。2016年，由于持续有利的天气条件，加之种植面积增加等，俄罗斯谷物用杀菌剂市场同比增长了5.5%，约达51亿卢布；不过，美元计销售额同比下降3.8%。

1.2.2  美洲

       在加拿大，虽然冬季非常寒冷，足以杀死绝大多数真菌孢子，但谷物用杀菌剂市场总体持续增长（2014和2015年除外），种子处理剂占据了较大的市场份额。市场领先产品包括：丙硫菌唑（prothioconazole）、戊唑醇（tebuconazole）、叶菌唑（metconazole）、苯醚甲环唑（difenoconazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、丙环唑（propiconazole）、灭菌唑（triticonazole）、氟唑环菌胺（sedaxane）、甲霜灵（metalaxyl）、嘧菌酯（azoxystrobin）等。

       美国谷物用杀菌剂市场的领先产品包括：丙环唑（propiconazole）、丙硫菌唑（prothioconazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、嘧菌酯（azoxystrobin）、叶菌唑（metconazole）、戊唑醇（tebuconazole）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、肟菌酯（trifloxystrobin）、联苯吡菌胺（bixafen）、氟嘧菌酯（fluoxastrobin）等。

       最近几年，巴西的谷物用杀菌剂市场呈现强势增长的态势，这主要由于谷物生产的利润提高，南部温带地区更是如此。但2016年，巴西谷物用杀菌剂市场同比下降11.8%，为1.50亿美元。这主要由于天气干旱导致病害发生减轻，以及种植面积下降所致。巴西杀菌剂使用与欧洲市场类似，三唑类、甲氧基丙烯酸酯类产品领军市场。市场领先产品包括：嘧菌酯（azoxystrobin）、肟菌酯（trifloxystrobin）、环丙唑醇（cyproconazole）、丙硫菌唑（prothioconazole）、苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）、丙环唑（propiconazole）、戊唑醇（tebuconazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、啶氧菌酯（picoxystrobin）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）等。

       阿根廷谷物用杀菌剂市场更多由三唑类产品领衔，而不是甲氧基丙烯酸酯类化合物。市场对新产品的接受程度较高，如在市场领先产品中就包括SDHI类杀菌剂中的氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、吡唑萘菌胺（isopyrazam）等。

2  谷物用杀菌剂产品开发进程

       早期谷物病害主要使用无机化合物防治。20世纪40、50年代，EBDCs（乙撑双二硫代氨基甲酸酯类，即代森类产品）上市；20世纪70年代，苯并咪唑类产品上市，多菌灵（carbendazim）曾一度成为市场的领军产品。

       在欧盟，谷物用杀菌剂市场的发展与谷物生产的发展非常相似。由共同农业政策（Common Agricultural Policy）支持创造的高价值市场推动了新产品的研发。20世纪70年代末，第1代三唑类杀菌剂上市[1976年，三唑酮（triadimefon）上市；1979年，联苯三唑醇（bitertanol）上市]，由于其优秀的防效，很快替代了老的化学产品。然而，由于这些产品的广泛使用，导致抗性的产生和发展，流行病害不能完全得到控制，尤其是白粉病；20世纪80年代上市的吗啉类杀菌剂[如1980年上市的丁苯吗啉（fenpropimorph）等]使事态有所缓解。1980年，咪鲜胺（prochloraz）上市，它可以有效防治对苯并咪唑类杀菌剂产生抗性的纹枯病。

       在20世纪80年代至90年代初期，虽然第2、3、4代三唑类杀菌剂上市，提升了对病害的防治能力，但没有新的主要化学类型的产品进入谷物用杀菌剂市场。抗性问题依然存在，使用复配产品、产品轮用等成为解决抗性问题的重要手段，并支撑了广谱、触杀型等产品的市场，如异菌脲（iprodione）、敌菌丹（captafol）、百菌清（chlorothalonil）、二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂、硫磺（sulphur）等。

       新产品化学一直是谷物用杀菌剂市场的重要特征之一，这主要由于病害的发生情况、真菌的敏感性和抗性不断变化所致。近年来，进入谷物用杀菌剂市场的最重要的新化学类型的产品有：1996年开始上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；2003年上市的啶酰菌胺（boscalid），推动了SDHI类杀菌剂的快速发展，尤其是2010年以来，新的吡唑酰胺化学结构的SDHI类产品陆续进入谷物用杀菌剂市场，标志着病害防治水平的进一步提升。

       甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不仅杀菌谱广，用量低，还具有增绿作用，提高谷物产量。最初，两个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯（kresoxim-methyl；1996年上市）和嘧菌酯（azoxystrobin；1997年上市）上市后3年即已确立了市场领先地位。2000年，随着肟菌酯（trifloxystrobin）的上市，该类杀菌剂市场竞争更趋激烈。肟菌酯由诺华公司发现，继而由于诺华与捷利康合并为先正达的需要而剥离给拜耳。

       2001年，先正达上市了啶氧菌酯（picoxystrobin）。据报道，这是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中内吸性最好的产品之一，它可以有效防治条锈病、壳针孢菌引起的病害，以及大麦上的网斑病等。啶氧菌酯良好的内吸作用使其成为理想的早季首次喷雾的药剂，而嘧菌酯往往在当季中作为第3次喷雾药剂使用。2006年，啶氧菌酯转给了杜邦（现科迪华），作为交换，先正达获得了杀虫剂氯虫苯甲酰胺（chlorantraniliprole）用于复配产品的权利。

       2002年，巴斯夫上市了吡唑醚菌酯（pyraclostrobin），直至2004年才在一些主要谷物用杀菌剂市场取得登记。据报道，吡唑醚菌酯是现有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中活性最高的化合物，其对喙孢菌（Rhynchosporium spp.）引起的病害以及网斑病的防效超过目前所有的对照药剂。吡唑醚菌酯以许多复配产品的形式上市，与氟环唑（epoxiconazole）的复配产品Opera是其中的一个重要产品。

       2004年，又有两个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂上市，分别为：巴斯夫上市的广谱杀菌剂醚菌胺（dimoxystrobin；开发代号：BAS 505F）、拜耳上市的氟嘧菌酯（fluoxastrobin；开发代号：HEC 5725）。氟嘧菌酯被称为迄今内吸性最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，因此，该产品既用于种子处理，又用于叶面喷雾。醚菌胺和氟嘧菌酯都主要以复配产品上市。

       起初，由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂单剂的过度使用，使得抗性问题发展较快，壳针孢菌对该类产品的抗性目前仍是一个较为严重的问题。为了解决这一问题，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂更多采用复配或桶混等形式使用，以迟缓抗性的发展，并保持产品对许多病害的防效，此举也推动了三唑类杀菌剂和百菌清等产品的市场增长。

       2004年，拜耳上市了非常广谱的唑类杀菌剂丙硫菌唑（prothioconazole；开发代号：JAU 6476），用于谷物及其他作物（如大豆、油菜、棉花、玉米、花生、水稻等）。丙硫菌唑以单剂（商品名：Proline）及其与氟嘧菌酯（fluoxastrobin；商品名：Fandango）、螺环菌胺（spiroxamine；商品名：Input）、戊唑醇（tebuconazole；商品名：Prosaro）、肟菌酯（trifloxystrobin；商品名：Mobius）等的复配产品的形式上市。据称，Fandango覆盖了所有谷物土壤病害。由于丙硫菌唑杀菌谱广，并作为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的优秀配伍来阻击抗性发展，取得了巨大的市场份额。

       2004年，巴斯夫也上市了非甲氧基丙烯酸酯类谷物用杀菌剂苯菌酮（metrafenone；开发代号：AC 375839），用于防治谷物白粉病、纹枯病，并进一步用于葡萄等其他作物。

       甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以其活性谱广及对白粉病、纹枯病等的预防作用而改写了谷物用杀菌剂市场，但这些病害一旦暴发，还需使用具有治疗作用及其他保护性产品，如使用苯菌酮（metrafenone）、苯氧喹啉（quinoxyfen；1997年上市）、螺环菌胺（spiroxamine；1997年上市）及吗啉类杀菌剂等来防治白粉病，使用三唑类杀菌剂、百菌清（chlorothalonil）防治壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害。然而，由于壳针孢菌及白粉病的抗性发展，这些产品的使用越来越受到限制。在谷物销售价格较高的时期，由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的增绿作用，导致产量增加，往往使其使用增加。

       2005年，杜邦上市了丙氧喹啉（proquinazid），这是又一个专用白粉病防治产品，在已上市的几个国家（如波兰、匈牙利、奥地利和爱尔兰等）接受度较好。另一个白粉病防治产品环氟菌胺（cyflufenamid）由Certis公司于2005年在英国上市；该产品由日本曹达开发，2003年在果树和蔬菜上销售。

       2010年，两个吡唑酰胺类杀菌剂首次上市，分别为：先正达的吡唑萘菌胺（isopyrazam）、拜耳的联苯吡菌胺（bixafen），两产品均为琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）。先正达接着于2011年上市了氟唑环菌胺（sedaxane）。2012年，拜耳上市了氟吡菌酰胺（fluopyram）、氟唑菌苯胺（penflufen），巴斯夫上市了氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）。它们都是SDHI类杀菌剂，防治谱很广，但由于吸收作用的不同，其中有些产品可能局限于种子处理。SDHI类杀菌剂通过与甲氧基丙烯酸酯类和三唑类杀菌剂复配使用，提供了防治谷物上壳针孢菌（Septoria spp.）的替代解决方案，从而对市场产生了重要影响。在SDHI类杀菌剂中，吡唑酰胺结构的产品最为重要。与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂类似，SDHI类杀菌剂也为真菌呼吸作用抑制剂。这些产品被推荐以复配产品的形式上市，也有增产作用。尽管绝大多数SDHI类杀菌剂以复配产品上市，但欧洲已经检测到壳针孢菌、网斑病病菌对该类产品产生了抗性。国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）也已针对冬、春季谷物发布了一系列指南，旨在保持SDHI类杀菌剂的防效。

       2011年，石原产业上市了苯甲酰吡啶类杀菌剂pyriofenone，防治谷物和葡萄上的白粉病。

       2013年，先正达上市了SDHI类杀菌剂苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr；开发代号：SYN 545192），该产品最初用于大豆，防治亚洲大豆锈病。然而，公司也已在加拿大上市了苯并烯氟菌唑与嘧菌酯（azoxystrobin）、丙环唑（propiconazole）的复配产品Trivapro，在法国上市了苯并烯氟菌唑的单剂产品Elatus Plus，两产品都用于谷物。

       2017年，先正达在阿根廷上市了氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen；商品名：Adepidyn）。这是最新上市的SDHI类杀菌剂，该产品不仅定位于大豆，而且也用于谷物等大田作物。

表6  最近上市的谷物用杀菌剂产品

       目前有4个产品正在开发，未来将用于谷物等。这些产品分别为：富美实和意赛格共同开发的氟茚唑菌胺（fluindapyr），防治白粉病及壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害；陶氏益农和明治制果共同开发的fenpicoxamid，防治壳针孢菌（Septoria spp.）和Mycosporella引起的病害；巴斯夫正在开发的氯氟醚菌唑（mefentrifluconazole），防治锈病和壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害；富美实正在开发的F9650，防治枯萎病和壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害。

表7  正在开发的谷物用杀菌剂

3  谷物用杀菌剂市场预测

       据Phillips McDougall公司预测，2021年，谷物用杀菌剂销售额将达33.23亿美元，2016—2021年的复合年增长率为3.1%（基于2016年的汇率）。未来几年，影响谷物用杀菌剂市场的因素与除草剂类似，主要包括：全球谷物产量，库存水平，种植面积，天气因素，农产品价格，新品上市，欧盟共同农业政策的改革，中欧、俄罗斯、乌克兰市场的进一步拓展等。

 研发管道中的新产品，尤其是具有新颖作用机理的产品，其市场增长潜力较大。目前看来，SDHI类杀菌剂、巴斯夫开发的唑类杀菌剂等似乎更有发展潜力。