在粮食作物中，谷物（包括小麦、大麦、黑麦、燕麦、硬质小麦、小米、高粱、黑小麦等）用农药市场占据首位，领先于玉米、水稻等。其中，除草剂占据了半壁江山，杀菌剂拥有超过1/3的市场。该市场吸引了大量的研发力量，农药产品持续更新换代。

1  谷物用农药市场概况

       在全球10余类细分作物用农药市场中，果树和蔬菜2016年所占市场份额（25.3%）遥遥领先；谷物和大豆用农药市场规模非常接近，分别占15.7%、15.6%。由此，在粮食作物中，谷物用农药市场在全球占据首位。与大豆和玉米不同，谷物用农药市场目前尚未受到转基因技术的冲击，这也相对稳定地保持了该市场的体量。

       2016年，全球谷物用农药市场的销售额为78.58亿美元，占当年499.20亿美元作物用农药市场的15.7%；2011—2016年复合年增长率为0.1%，市场呈现稳定态势。

       其中，法国、德国所占的市场份额最大，分别为12.5%和11.4%；加拿大（9.5%）、中国（8.2%）、美国（7.7%）分列第3～5位。前五大国家的谷物用农药销售额均在6.00亿美元以上。

       2016年，全球谷物种植面积为3.225亿公顷。其中，欧盟（0.423亿公顷）、俄罗斯（0.377亿公顷）、印度（0.360亿公顷）位列前三甲，所占份额分别为：13.1%、11.7%、11.2%。中国（0.256亿公顷）和美国（0.217亿公顷）位居第4～5位。我国谷物种植面积相当于欧盟的60.5%。

       在2016年谷物用农药市场中，除草剂占据半壁江山（占50.2%），杀菌剂占36.3%，杀虫剂占9.2%。除草剂的优势地位相当突出。

       从谷物产量来看，中国位居首位，平均产量为5.3吨/公顷，欧盟以5.1吨/公顷的水平位居第二，美国、加拿大分别以3.7、3.6吨/公顷的水平位列第三、第四。

2  谷物田除草剂市场及产品开发

2.1  总体市场

       2016年，全球谷物田除草剂销售额为39.48亿美元，占当年全球作物田除草剂市场的18.9%，占作物用农药市场的7.9%。

       谷物田除草剂市场的前十大产品依次为：草甘膦、唑啉草酯、氟噻草胺、甲基二磺隆、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、炔草酯、2,4-滴、啶磺草胺、吡氟酰草胺；前十大国家依次为：加拿大、美国、澳大利亚、德国、法国、中国、英国、印度、俄罗斯、日本。

       在谷物田防除禾本科杂草除草剂中，有种植前使用的野麦畏；芽前使用的氟乐灵；种植前和芽前都可使用的异丙甲草胺；芽后使用的炔草酯、禾草灵、唑啉草酯、氟唑磺隆、噁唑禾草灵、三甲苯草酮、丙苯磺隆等。防除阔叶杂草的除草剂中，有种植前和芽前使用的麦草畏；有芽前、芽后使用的吡氟酰草胺；芽后使用的2甲4氯、2,4-滴、二氯吡啶酸、唑草酮、溴苯腈、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、酰嘧磺隆、噻吩磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆（已在我国禁止销售和使用）、双氟磺草胺、三氯吡氧乙酸、pyrasulfotole等。同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂中，有种植前使用的百草枯（可溶胶剂在我国最迟用到2020年9月25日）、草甘膦；芽前使用的利谷隆、砜吡草唑；种植前和芽前都可以使用的莠去津、嗪草酮、二甲戊灵；芽后使用的敌草快；芽前和芽后都可以使用的氟啶嘧磺隆、异丙隆、噻酮磺隆、绿麦隆、啶磺草胺、磺酰磺隆、甲基碘磺隆钠盐、氯磺隆（已在我国禁止销售和使用）、甲基二磺隆、氟噻草胺、苄草丹、甲氧咪草烟等。

2.2  地区市场

2.2.1  欧洲

       2016年，欧洲谷物田除草剂市场的销售额为15.92亿美元，占全球谷物田除草剂市场的40.3%。其中，德国（3.47亿美元）、法国（3.28亿美元）、英国（1.70亿美元）占据了该地区市场的53.1%。

       法国谷物田除草剂市场的前十大产品有：甲基二磺隆、氟噻草胺、吡氟酰草胺、苄草丹、唑啉草酯、甲基碘磺隆钠盐、绿麦隆、异丙隆、双氟磺草胺、二氯吡啶酸等。

       德国市场的领先产品有：氟噻草胺、唑草酮、甲基二磺隆、吡氟酰草胺、唑啉草酯、双氟磺草胺、甲磺隆、二甲戊灵等。

       英国市场的领先产品有：氟噻草胺、甲基二磺隆、双氟磺草胺、二甲戊灵、甲磺隆、吡氟酰草胺、氯氟吡氧乙酸、草甘膦、野麦畏等。

       除了这些市场外，欧洲其他领先的谷物田除草剂市场有：俄罗斯、西班牙、波兰，其2016年的销售额分别为1.25亿、1.03亿、1.03亿美元。其中，俄罗斯市场的领先产品有：双氟磺草胺、噁唑禾草灵、2,4-滴、苯磺隆、甲磺隆、2甲4氯、麦草畏、酰嘧磺隆、二氯吡啶酸、灭草松等。

2.2.2  北美自由贸易区

       2016年，北美自由贸易区谷物田除草剂销售额为9.91亿美元。其中，加拿大、美国、墨西哥的销售额分别为：5.04亿、4.67亿、2,000万美元。

       在加拿大谷物田，禾本科杂草除草剂占据统治地位。市场领先产品有：唑啉草酯、氯氟吡氧乙酸、啶磺草胺、草甘膦、pyrasulfotole、双氟磺草胺、炔草酯、噻酮磺隆、氟唑磺隆、溴苯腈等。

       美国谷物田除草剂市场的领先产品有：氯磺隆、溴苯腈、草甘膦、唑啉草酯、甲磺隆、麦草畏、氯氟吡氧乙酸、二氯吡啶酸、pyrasulfotole等。

2.2.3  亚洲

       澳大利亚是亚洲最重要的谷物田除草剂市场，2016年的销售额为3.71亿美元。其市场领先产品有：草甘膦、砜吡草唑、2,4-滴、苄草丹、氟乐灵、2甲4氯、二氯吡啶酸、莠去津、三氯吡氧乙酸、pyrasulfotole等。

       中国谷物田除草剂销售额为2.59亿美元，市场领先产品包括：麦草畏、苯磺隆、噁唑禾草灵、草铵膦、炔草酯、甲基二磺隆、啶磺草胺、2,4-滴、氯氟吡氧乙酸、绿麦隆等。

       日本谷物田除草剂市场的销售额为1.19亿美元，市场领先产品有：草甘膦、草铵膦、氟乐灵、二甲戊灵、敌草快、噻吩磺隆、苄草丹、2甲4氯丙酸、利谷隆、碘苯腈等。

       印度谷物田除草剂销售额为110.09亿卢比，市场领先产品包括：炔草酯、草甘膦、百草枯、磺酰磺隆、甲磺隆、二甲戊灵、2,4-滴等。

2.2.4  拉丁美洲

       在拉丁美洲，谷物广泛种植在阿根廷南部。市场领先的除草剂有：草甘膦、2,4-滴、麦草畏、唑啉草酯、甲基二磺隆、氨氯吡啶酸、甲磺隆、啶磺草胺、吡草醚、氯磺隆等。

       巴西的谷物面积不及阿根廷的一半。市场领先产品包括：炔草酯、草甘膦、甲基碘磺隆钠盐、甲磺隆、啶磺草胺等。

2.3  谷物田除草剂产品开发进程

       20世纪70年代以前，主要使用广谱性产品防除杂草，特别是防除阔叶杂草，如苯氧类除草剂。这些产品目前仍占据较大的市场份额。20世纪70年代，许多禾本科杂草除草剂进入市场。脲类（异丙隆、绿麦隆）、磺酰脲类（甲磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆）、咪唑啉酮类（咪草酸）、芳氧苯氧丙酸酯类（炔草酯、噁唑禾草灵）、环己二酮类（三甲苯草酮）等化学类型除草剂的上市，为特殊杂草的防除提供了解决方案。20世纪90年代，对猪殃殃的防除吸引了大量研发投入，防治产品主要由氯氟吡氧乙酸、酰嘧磺隆领军。

       2000年，陶氏益农（现科迪华）上市了双氟磺草胺；拜耳上市了第1个基于三唑啉酮化学结构的谷物田除草剂氟唑磺隆，氟唑磺隆继而剥离给了爱利思达（现UPL）。2001年，安万特（现拜耳）上市了具有交叉防治谱的甲基碘磺隆钠盐；拜耳上市了丙苯磺隆。2002年，安万特上市了甲基二磺隆。2002、2004年，巴斯夫先后上市了氟吡酰草胺、三氟甲磺隆。2005年LG化学上市了氟吡磺隆。2006年，先正达上市了唑啉草酯；陶氏益农上市了氯氨吡啶酸。2007年，拜耳上市了pyrasulfotole，陶氏益农上市了啶磺草胺。2009年拜耳上市了具有交叉防治谱的噻酮磺隆。2011年，组合化学上市了禾本科杂草除草剂砜吡草唑。

       在2012—2014年间，没有新的谷物田除草剂上市。2015年，陶氏益农在多个国家上市了新的吡啶类除草剂氟氯吡啶酯，防除阔叶杂草。2016年，先正达在澳大利亚上市了新的HPPD抑制剂类除草剂氟吡草酮与溴苯腈的复配产品Talinor。陶氏益农还将水稻田除草剂五氟磺草胺的复配产品用于欧洲谷物田。

表1  最近上市的谷物田除草剂

       目前，有4个谷物田除草剂正在开发。F9600（bixlozone）是富美实正在研发的异噁唑啉酮类除草剂，广谱、触杀，可防除谷物、水稻、油菜等作物田禾本科杂草和阔叶杂草；富美实还在开发阔叶杂草除草剂F4050；石原正在开发广谱除草剂SL-1201；三井正在开发SW-065（cyclopyrimorate）。

表2  正在开发的谷物田除草剂

2.4  谷物田除草剂市场预测

       据Phillips McDougall预测，2021年，谷物田除草剂的销售额有望达44.46亿美元，2016—2021年的复合年增长率为2.4%（基于2016年汇率）。

3  谷物用杀菌剂市场及产品开发

3.1  总体市场

       2016年，全球谷物用杀菌剂的销售额为28.53亿美元，占当年作物用杀菌剂市场的21.0%，占作物用农药市场的5.7%。

       谷物用杀菌剂市场的前十大产品包括：丙硫菌唑、戊唑醇、氟环唑、氟唑菌酰胺、丙环唑、环丙唑醇、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、叶菌唑、百菌清；前十大国家包括：法国、德国、英国、中国、加拿大、巴西、波兰、美国、俄罗斯、阿根廷。

       2016年，丙硫菌唑的全球销售额为7.90亿美元，其中用于谷物上的销售额为3.71亿美元，占47.0%。氟唑菌酰胺（50.0%）、丙环唑（58.6%）、叶菌唑（50.1%）在谷物上的销售额均超过其总市场的50%；戊唑醇（44.3%）和氟环唑（47.8%）在谷物上的权重也比较大。

3.2  地区市场

3.2.1  欧洲

       2016年，欧洲谷物用杀菌剂的销售额为19.13亿美元，占全球谷物用杀菌剂市场的67.1%。其中，法国（5.76亿美元）、德国（4.34亿美元）、英国（2.34亿美元）占欧洲总市场的65.0%。其后为：波兰、俄罗斯、捷克、意大利、罗马尼亚、匈牙利、丹麦、比利时、保加利亚、斯洛伐克等。

       欧盟15国谷物用杀菌剂市场的领先产品非常接近于全球市场的情况。领先产品主要包括甲氧基丙烯酸酯类、琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI类）、三唑类、吗啉类、其他白粉病防治产品等，只是产品的排序在国家间变化较大。

3.2.2  美洲

       加拿大谷物用杀菌剂市场的领先产品包括：丙硫菌唑、戊唑醇、叶菌唑、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、丙环唑、灭菌唑、氟唑环菌胺、甲霜灵、嘧菌酯等。

       美国谷物用杀菌剂市场的领先产品包括：丙环唑、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、叶菌唑、戊唑醇、氟唑菌酰胺、肟菌酯、联苯吡菌胺、氟嘧菌酯等。

       巴西杀菌剂市场的领先产品包括：嘧菌酯、肟菌酯、环丙唑醇、丙硫菌唑、苯并烯氟菌唑、丙环唑、戊唑醇、吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟唑菌酰胺等。

       阿根廷谷物用杀菌剂市场更多由三唑类产品领衔，市场对新产品的接受程度较高，如在市场领先产品中就包括SDHI类杀菌剂中的氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺等。

3.3  谷物用杀菌剂产品开发进程

       早期谷物病害防治主要使用无机化合物。20世纪40、50年代，代森类产品上市；70年代，苯并咪唑类产品上市。70年代末，第1代三唑类杀菌剂上市（三唑酮、联苯三唑醇），由于其优秀的防效，很快替代了老的化学产品。然而，由于这些产品的广泛使用，导致抗性的产生和发展。80年代上市的吗啉类杀菌剂（丁苯吗啉等）使事态有所缓解；1980年上市的咪鲜胺可以有效防治对苯并咪唑类杀菌剂产生抗性的纹枯病。

       在20世纪80年代至90年代初期，虽然第2、3、4代三唑类杀菌剂陆续上市，提升了对病害的防治能力。

       近年来，进入谷物用杀菌剂市场的最重要的新化学类型的产品有：1996年开始上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；2003年上市的啶酰菌胺，推动了SDHI类杀菌剂的快速发展。

       甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不仅杀菌谱广，用量低，还具有增绿作用，提高谷物产量。陆续上市的该类杀菌剂有：醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯等。

       2004年，拜耳上市了非常广谱的唑类杀菌剂丙硫菌唑；巴斯夫上市了苯菌酮，防治谷物白粉病、纹枯病等。2005年，杜邦（现科迪华）上市了丙氧喹啉，此乃白粉病防治专用产品；Certis上市了另一个白粉病防治产品环氟菌胺。

       2010年以来，新的吡唑酰胺化学结构的SDHI类产品陆续进入谷物用杀菌剂市场，标志着病害防治水平的进一步提升。

表3  最近上市的谷物用杀菌剂产品

       目前有4个产品正在开发，未来将用于谷物等。这些产品分别为：陶氏益农和明治制果共同开发的fenpicoxamid（Inatreq），防治壳针孢菌等引起的病害；富美实和意赛格共同开发的氟茚唑菌胺（fluindapyr），防治白粉病及壳针孢菌引起的病害等；巴斯夫正在开发的氯氟醚菌唑，防治锈病和壳针孢菌等引起的病害；富美实正在开发的F9650，防治枯萎病和壳针孢菌引起的病害等。

表4  正在开发的谷物用杀菌剂

3.4  谷物用杀菌剂市场预测

       据Phillips McDougall预测，2021年，谷物用杀菌剂销售额将达33.23亿美元，2016—2021年的复合年增长率为3.1%（基于2016年的汇率）。

4  谷物用农药市场热点产品

       谷物用农药市场产品丰富，既有老产品持续服务农业，又有新产品不断补充进来。以下仅对较新的、或市场较大的、或增长潜力较好的几个产品做简单介绍。

4.1  氯氟醚菌唑

       氯氟醚菌唑（mefentrifluconazole；商品名：Revysol、锐收等）是由巴斯夫研发的第1个新型异丙醇三唑类杀菌剂，为甾醇脱甲基化抑制剂，是病害防治和抗性管理的重要工具。

图1  氯氟醚菌唑的结构式

       氯氟醚菌唑广谱、高效，具有选择性、内吸传导性，兼具保护、治疗、铲除作用，速效、持效。有效防治许多难以防治的真菌病害，如锈病及壳针孢菌引起的病害等；用于谷物、玉米、大豆、水稻、马铃薯等大田作物，果树、蔬菜、油菜、青椒、葡萄、咖啡等经济作物，以及草坪、观赏植物等。并能提升作物活力，提高作物产量和品质。既可叶面喷雾，也用于种子处理。

       氯氟醚菌唑对谷物上的许多病害高效，如小麦叶斑病、锈病以及大麦上由柱隔孢菌引起的病害等；对水稻纹枯病和穗腐病（dirty panicle）展现了出色的保护作用。

       氯氟醚菌唑拥有较好的环境特性。其水溶性、挥发性均低，不会通过淋溶进入地下水；对哺乳动物、蜜蜂等毒性低，安全性高。先后获得欧盟、美国、澳洲等绿色、安全等级认证。

       氯氟醚菌唑分子中独特的异丙醇基团，使其非常灵活地从游离态自由旋转与靶标结合成为络合态，很好地抑制病菌转移，减少病菌突变，延缓抗性的产生和发展。

       氯氟醚菌唑现已在欧洲、亚洲、美洲等地区的60多个国家展开登记，用于40多种作物。2018年，氯氟醚菌唑在韩国首先登记和上市；目前已在哥伦比亚、美国、澳大利亚、中国、欧盟等国家和地区取得登记。巴斯夫预计，氯氟醚菌唑的年峰值销售额将突破10.00亿欧元。

       2032年7月11日，氯氟醚菌唑在中国的化合物专利（CN103649057B）到期。

4.2  fenpicoxamid

       Fenpicoxamid（商品名：Inatreq）是陶氏益农和明治制果共同开发的生物源杀菌剂，是第1个谷物用新型吡啶酰胺类杀菌剂。

图2  Fenpicoxamid的结构式

       Fenpicoxamid通过抑制真菌复合物Ⅲ Qi泛醌（即辅酶Q）键合位点上的线粒体呼吸作用，来发挥杀菌活性。这是一个独特的靶标位点，不同于其他所有谷物用杀菌剂。因此，fenpicoxamid与现有任何谷物用杀菌剂无交互抗性，是抗性管理的重要工具。

       Fenpicoxamid对谷物上的所有重要病害提供长残效防治作用，如锈病、壳针孢属叶枯病等；也用于防治香蕉黑条叶斑病等。

       2018年10月11日，fenpicoxamid在欧盟获准登记；登记产品Inatreq（130 g/L fenpicoxamid悬浮剂）防治谷物壳针孢属叶枯病等。Fenpicoxamid亦已在多个拉美国家（如危地马拉、厄瓜多尔、哥伦比亚、洪都拉斯等）登记，防治香蕉黑条叶斑病，商品名Kyventiq（130 g/L fenpicoxamid悬浮剂）。其50 g/L乳油产品GF-3308将在新西兰登记，用于小麦。科迪华也已向美国提交了fenpicoxamid的登记资料。

       据科迪华预测，fenpicoxamid有望实现超过3.50亿美元的年峰值销售额。

4.3  氟唑菌酰羟胺

       氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen；商品名：Adepidyn、麦甜等）是先正达研发的吡唑酰胺类杀菌剂，是公司继吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、苯并烯氟菌唑之后成功上市的第4个SDHI类杀菌剂。

图3  氟唑菌酰羟胺的结构式

       氟唑菌酰羟胺通过干扰呼吸电子传递链复合物Ⅱ上的三羧酸循环，抑制线粒体功能，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡。它与甲氧基丙烯酸酯类等其他类型的杀菌剂没有交互抗性。

       氟唑菌酰羟胺高效、广谱，用于谷物、玉米、大豆、花生、油菜、藜麦、蔬菜、果树、特种作物、草坪、观赏植物等，防治由镰刀菌、尾孢菌、葡萄孢菌、链格孢菌等病原菌引起的病害，如白粉病、叶斑病、褐斑病、灰霉病、赤霉病、菌核病等。主要通过叶面喷雾，也用于种子处理。

       与其他众多SDHI类杀菌剂不同，氟唑菌酰羟胺在应用上有两大突破：① 突破性地防治由镰刀菌引起的病害，如小麦赤霉病等，是目前SDHI类杀菌剂中唯一高效防治赤霉病的药剂，而且显著降低DON毒素含量，提高小麦产量和品质；② 突破性地防治线虫（如大豆胞囊线虫等），是继拜耳氟吡菌酰胺之后又一高效防治线虫的SDHI类杀菌剂。另外，该产品还具有植物健康作用。

       2016年，氟唑菌酰羟胺在阿根廷首获登记，2017年在该国上市；到2019年登记的国家已达30个，包括：阿根廷、乌拉圭、新西兰、智利、美国、加拿大、韩国、澳大利亚、危地马拉、萨尔瓦多、多明尼加、赞比亚等；中国即将登记。

       据先正达预测，氟唑菌酰羟胺的年峰值销售额将达10.00亿美元。

       2029年11月30日，氟唑菌酰羟胺在中国的化合物专利（CN102239137B）到期。

4.4  丙硫菌唑

       丙硫菌唑（prothioconazole）是由拜耳研发的三唑硫酮类杀菌剂，是商业化开发非常成功的产品，多年蝉联拜耳产品榜之首，同时又是全球第二大杀菌剂、谷物用第一大杀菌剂、大豆用第三大杀菌剂。

图4  丙硫菌唑的结构式

       丙硫菌唑为甾醇脱甲基化抑制剂（DMI），杀菌谱广，具有很好的内吸作用，优秀的保护、治疗、铲除活性，持效期长。用于谷物、大豆、油菜、棉花、玉米、甜菜、向日葵、马铃薯、花生、水稻、蔬菜等，防治由壳针孢菌、镰刀菌、喙孢菌等许多病原菌引起的病害，如赤霉病、白粉病、纹枯病、灰霉病、叶斑病、锈病、菌核病、基腐病、黑胫病、稻瘟病等。

       丙硫菌唑对作物具有良好的安全性，不仅高效防治小麦赤霉病，而且有效抑制赤霉病菌产生毒素，降毒能力显著，同时还表现出良好的保绿防衰作用，增产效果明显。

       2004年，丙硫菌唑在德国率先上市；目前已在全球60多个国家销售，包括：巴西、加拿大、法国、德国、英国、美国、捷克、波兰、丹麦、意大利、澳大利亚、比利时、阿根廷、匈牙利、罗马尼亚、奥地利、荷兰、乌克兰、智利、俄罗斯、瑞典、斯洛伐克、土耳其、乌拉圭、玻利维亚、保加利亚、中国等。

       丙硫菌唑上市后，市场增长迅速，并于2014年达到了巅峰水平，销售额为8.55亿美元；2016年的销售额为7.90亿美元。

       2015年11月7日，丙硫菌唑在中国的化合物专利（CN1058712C、CN1060473C）到期。2019年，该产品在我国登记和上市。

4.5  氟吡草酮

       氟吡草酮（bicyclopyrone）是先正达继磺草酮、硝磺草酮之后成功上市的第3个三酮类除草剂，为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂。

图5  氟吡草酮的结构式

       氟吡草酮通过抑制HPPD活性，使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸的过程受阻，导致生育酚及质体醌无法正常合成，进而影响靶标体内类胡萝卜素的生物合成，促使植物分生、新生组织产生白化症状，最终导致植株死亡。

       氟吡草酮用于玉米、甘蔗、谷物等作物田，防除阔叶杂草和部分禾本科杂草，对三裂叶豚草和苍耳等大型种子阔叶杂草的防效较高；种植前、芽前、芽后使用。为了提高安全性，产品中有时加入安全剂解草酯。

       2015年，美国环保署批准登记了氟吡草酮原药及制剂Acuron（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精异丙甲草胺＋莠去津）等；同年Acuron在美国上市。2016、2017年，先正达先后在美国、澳大利亚上市了Talinor（氟吡草酮＋辛酰溴苯腈＋安全剂解草酯）等。目前，氟吡草酮登记和上市的国家包括：美国、加拿大、阿根廷、乌拉圭、澳大利亚等。

       Acuron防除玉米田70多种阔叶杂草和一年生禾本科杂草；Talinor防除麦田50多种阔叶杂草，并可与其他许多禾本科杂草除草剂混用。Talinor对合成激素类、ALS抑制剂类除草剂及草甘膦等抗性杂草防效高。

       氟吡草酮的销售额增长迅速。2016年的销售额为0.20亿美元，同比增长33.3%。

       2021年6月6日，氟吡草酮在中国的化合物专利（CN1231476C）到期。

4.6  环吡氟草酮

       环吡氟草酮（cypyrafluone；商品名：普草克、虎贲等）是青岛清原农冠自主研发的新型HPPD抑制剂类除草剂，开启了HPPD抑制剂类除草剂防除小麦田禾本科杂草的先河。

图6  环吡氟草酮的结构式

       环吡氟草酮具有内吸传导作用，苗后茎叶处理，防除小麦田一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草；具有杀草谱广、杀草彻底、不易返弹、安全性好等特性。

       环吡氟草酮与当前小麦田主流药剂甲基二磺隆、啶磺草胺、氟唑磺隆等ALS抑制剂，炔草酯、唑啉草酯、精噁唑禾草灵等ACCase抑制剂，异丙隆等光系统Ⅱ（PS Ⅱ）电子传递抑制剂等没有交互抗性；有效防除抗性和多抗性看麦娘、日本看麦娘、硬草、棒头草、早熟禾等禾本科杂草及部分阔叶杂草。

       2018年，95%环吡氟草酮原药、6%环吡氟草酮OD、25%环吡·异丙隆OD（3%环吡氟草酮＋22%异丙隆）在我国取得登记。试验表明，两个制剂产品在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾，对冬小麦不同品种表现出优异的安全性，对看麦娘、日本看麦娘、硬草等一年生禾本科杂草及牛繁缕、播娘蒿等部分阔叶杂草防效优异。

       2018年底，环吡氟草酮产品在我国上市。公司预计，该产品未来在我国的推广面积可达4,000万～5,000万亩，全球市场的峰值销售额将达5.00亿～7.00亿美元。

4.7  双唑草酮

       与环吡氟草酮一样，双唑草酮（bipyrazone；商品名：雪鹰、麦豹等）也是由青岛清原农冠自主研发的新型HPPD抑制剂类除草剂。

图7  双唑草酮的结构式

       双唑草酮具有内吸传导作用，苗后茎叶处理，防除冬小麦田一年生阔叶杂草；具有杀草谱广、杀草彻底、不易返弹、安全性好等特点。

       双唑草酮与当前麦田常用的双氟磺草胺、苯磺隆、苄嘧磺隆、噻吩磺隆等ALS抑制剂类除草剂，唑草酮、乙羧氟草醚等PPO抑制剂类除草剂，以及2甲4氯钠、2,4-滴等激素类除草剂等不存在交互抗性；对抗性和多抗性播娘蒿、荠菜、野油菜、繁缕、牛繁缕、麦家公等阔叶杂草防效优异。

       2018年，96%双唑草酮原药、10%双唑草酮OD、22%氟吡·双唑酮OD（16.5%氯氟吡氧乙酸异辛酯＋5.5%双唑草酮）在我国取得登记。试验表明：两个制剂产品在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾，对不同区域的冬小麦品种均表现出优异的安全性，对荠菜、播娘蒿、牛繁缕、猪殃殃等一年生阔叶杂草防效优异。

       2018年底，双唑草酮产品在我国上市。

4.8  唑啉草酯

       唑啉草酯（pinoxaden）是由先正达研发的苯基吡唑啉类除草剂，虽为ACCase抑制剂，但因化学结构独特，因此与芳氧苯氧丙酸酯类、环己烯酮类等ACCase抑制剂类除草剂不存在交互抗性，是小麦田应对抗性杂草的重要利器。

图8  唑啉草酯的结构式

       唑啉草酯具有选择性、内吸传导性，高效，广谱，通过茎叶快速吸收，很少被植物根部吸收，土壤活性很小。芽后防除小麦和大麦田一年生禾本科杂草。为了提高安全性，常与安全剂解草酯复配。

       唑啉草酯适用于春季谷物，对小麦和大麦田野燕麦、黑麦草、多花黑麦草、硬草、菵草、看麦娘、日本看麦娘、狗尾草、棒头草等防效优异，是目前防除虉草的最好药剂，但对早熟禾、节节麦、雀麦基本无效。唑啉草酯对当茬小麦、大麦及非靶标生物安全，对后茬作物及环境安全。

       2006年，唑啉草酯上市，目前市场已遍及欧洲、美洲、亚太和南非等50多个国家和地区，覆盖了全球所有主要谷物市场，包括：欧盟25个成员国、加拿大、美国、澳大利亚、阿根廷、中国、智利、俄罗斯、墨西哥、肯尼亚、摩洛哥、新西兰、南非、瑞士、土耳其、乌克兰、乌拉圭等。

       唑啉草酯自上市以来，其销售额几乎逐年增长。2014年的销售额为4.25亿美元，创造了历史高点；2016年的销售额为3.90亿美元。

       唑啉草酯主要用于谷物和非农用领域，在大豆上也有少量使用，未来或将创新性地用于水稻、玉米等作物田。

       2019年3月10日，唑啉草酯在中国的化合物专利（CN1185234C）到期，国内已有多家企业登记了唑啉草酯产品。

5  结束语

       谷物用农药以粮食作物中第一大市场自居，其中，除草剂和杀菌剂占据了超过85%的市场份额，成为商家必争之地，也是新老产品更迭的频繁地带。

       谷物用农药市场孕育了许多杰出的产品，如除草剂中的唑啉草酯、甲基二磺隆、啶磺草胺等，杀菌剂中的丙硫菌唑、氟唑菌酰胺、嘧菌酯等，近期还将培养出多个大单品，如除草剂中的氟氯吡啶酯、氟吡草酮、环吡氟草酮等，杀菌剂中的氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、fenpicoxamid等。

       总之，谷物用农药市场是全球农药工业重要的用武之地。