1  百菌清的前世今生及市场发展情况

       百菌清的化学名为四氯间苯二甲腈，是20世纪60年代问世的保护性杀菌剂，由TURNER N J等于21世纪60年代初首次报道。由美国钻石制碱公司（Diamond Alkali Co.）于1963年投放市场（后来卖给日本ISK Biosciences Corp.），再后来于1997年卖给了Zeneca Agrochemicals（先属先正达）。

       根据研究和产品性质，百菌清是一种多作用位点的保护性广谱杀菌剂，可用于草坪叶面病害的防治。百菌清制剂1966年在美国首次获得登记，用于草坪。几年后在美国又获得马铃薯杀菌剂的登记，是美国首个被批准作为食品作物用的杀菌剂。1980年12月24日，经改进的悬浮剂产品（Daconil 2787 Flowable Fungicide）获得登记。2002年，之前登记的草坪产品Daconil 2787 W-75 TurfCare在加拿大登记过期，但是悬浮剂产品一直延用至今。2006年7月19日，百菌清的另一产品Daconil Ultrex杀菌剂首次获得登记。

       因百菌清是一种高效、低毒、广谱、低残留的保护性杀菌剂，被广泛应用于农业和林业的真菌病害防治，尤其是在蔬菜、水果等经济作物上的应用，也被用于高尔夫球场、草坪、观赏植物等杀菌；另外，百菌清在防霉工业领域中也有重要用途，如制造防霉涂料、防霉墙纸，电器防霉、木材防霉等。百菌清通常采用气相氯化工艺得到，在国内外的生产规模不断扩大，已成为世界上大吨位优良农药品种之一。

2  百菌清的市场结构

       目前，全球百菌清领先的市场为美国、中国、巴西和墨西哥，其中，中国是最大应用市场，主要应用作物是果蔬和麦类、马铃薯，还有非作物用途等。欧洲麦类和马铃薯是百菌清的主要应用作物。

图1  2021年全球百菌清的作物市场规模及构成(吨)

图2  2021年全球百菌清的细分区域市场规模及构成(吨)

       保护性杀菌剂是指在植物发生病害之前，喷施于植物表面，来阻碍病菌的侵入，从而使植物得到保护。这类具有保护作用的杀菌剂开发较早，使用时间最长。国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）把多作用位点触杀性杀菌剂归为M类（即多作用位点类）。截止到2021年，此类产品因化学结构不同被分为M01～M12共12类。

       根据研究，多作用位点的保护性杀菌剂中的硫磺、铜制剂、百菌清、代森锰锌4大杰出代表，也有着悠久的使用历史。如硫磺于1882年上市，铜制剂于1885年上市，都有百年以上的历史。而1943年上市的代森锰锌和1963年上市的百菌清也有超过半个世纪的使用历史。根据统计，硫磺、铜制剂、百菌清、代森锰锌，在2021年的全球销售额分别为1.75亿美元、5.50亿美元、3.80亿美元、6.10亿美元。

图3  2021年我国百菌清的区域构成(吨) 

3  百菌清禁限用的情况及影响

       百菌清已被欧盟禁用和重要市场限用。根据农药行动网（PAN）统计数据，目前全球有32个国家禁用了百菌清，包括欧盟27国，另有英国、瑞士、沙特阿拉伯、巴勒斯坦和哥伦比亚5国，其他一些国家对百菌清采取了限用措施。如加拿大限制使用、美国评审百菌清内分泌干扰活性（目前尚未见美国对百菌清用途的限制措施）；巴西拟对百菌清再评审[在完成重新评估后，这7种成分（多菌灵、甲基硫菌灵、氟环唑、腐霉利、毒死蜱、利谷隆、百菌清），可能会在巴西市场被禁用、有限制地使用，或者在没有发现风险的情况下可继续正常销售]；新西兰限制使用（从2017年11月11日起，它们被禁止出售给新西兰的任何人，商业经营者除外，即禁止公众自行在家居花园使用百菌清，环保署对其他含百菌清的产品进行了更严格的控制，只有经过培训和认证的商业经营者才能购买和在工作场所使用这些产品）；另外，爱尔兰禁用百菌清。

4  百菌清生产主体及供应情况分析

       目前，全球百菌清原药产能主要集中在中国，我国主要生产企业有：泰禾股份子公司新河农用、江阴苏利化学股份有限公司、江苏维尤纳特精细化工有限公司和山东大成生物化工有限公司，生产集中度水平较高，2019—2021年我国总产能均为5万吨/年。2019年泰禾股份百菌清原药搬迁项目较上年进一步释放近1万吨产能，山东大成生物化工有限公司建成年产3,000吨的百菌清原药搬迁项目。此外，国外百菌清原药产能自2020年开始有所恢复，约为5,000吨/年。

       目前，百菌清工业上以间苯二甲腈为原料，氯气为氯化剂，以负载型催化剂催化，在固定床和流动床等反应器上高温气相反应，反应完毕后进入捕集器凝华得到百菌清产品。

       百菌清的生产工艺主要采用的是间苯二甲腈直接氯化法，间苯二甲腈（IPN）经熔融后送入汽化器汽化，然后与部分氮气混合得到IPN混合气，再将经干燥预热后的氯气与IPN混合气混合均匀，随后进入反应器进行氯化反应。反应器一般采用流化床、固定床联用工艺，反应得到的反应气进入捕集器，使得百菌清凝华析出并被连续送出即为产品，收率在90%以上，而尾气主要是氯气、氯化氢和氮气，并通过回收处理系统进行尾气处理。

       根据研究，百菌清原药晶格有3种，通常称为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型，其稳定性和药效与其晶格类型有关，Ⅱ型和Ⅲ型百菌清原药稳定性差，生物活性差，产品易结块，只能用于工业防霉，用作农药药效较差；而Ⅰ型百菌清原药稳定性高，生物活性高，使用量大，用途广。然而，在百菌清生产过程中，直接得到的产品基本为Ⅱ型和Ⅲ型，因此需要将百菌清气相氯化生产工艺中得到的Ⅱ型和Ⅲ型为主的产品转型为Ⅰ型。

表1  泰禾股份百菌清原药的销售及市场价格情况

       目前，泰禾股份国内百菌清原药的市场占有率在50%以上，产品的主要客户为先正达、安道麦、HELM AG、IHARABRAS、利民股份等，具体销量及占比情况如表2。

表2  泰禾股份主要客户及所占比例

5  百菌清市场供求关系及价格变动分析

       近3年百菌清原药价格呈现“先阳后抑”。2021年，百菌清原药价格下降，主要系随着百菌清原药产能的陆续释放，产能增速高于市场需求的增速，快速缓解了产品市场短缺，导致市场价格下调；自2021年下半年至今，百菌清原药的价格已基本企稳。2022年，百菌清原药的市场价格为1.92万元/吨，与2021年下半年持平。

       百菌清原药的整体市场空间稳定增长，产品市场价格受产能增速高于市场需求增速的影响而有所下降，公司百菌清原药的客户结构比较稳定且多为国际或业内知名企业，产品市场占有率均高于50%且因产能最大具有规模优势，在产品价格下降的过程中保持了较好的产能利用率、产销率。

       目前，百菌清原药的市场产能与市场需求量差异较小，且无在建产能，市场供需达到了相对平衡的状态，在市场供求关系、原材料价格不出现较大波动的情况下，百菌清原药市场价格将保持稳定。包括江苏维尤纳特、上海泰禾、江苏江阴苏利百菌清产销正常，百菌清报价基本至2万元/吨，装置开工稳定，有的完成前期订单为主，有的可以正常接单。

图4  我国百菌清的原药价格及走势情况(元/吨) 

6  全球百菌清商业主体及构成

       目前，全球百菌清的商业主体包括Syngenta、Winfield Solutions、Viet Thang、UPL、United Agri Products、Sipcam、Shandong Weifang Rainbow、Rotam、Rainbow Chemical、Nufarm、Novastar Link Limited、Montana、Loveland、Life Scientific、Kumiai、ISK Biosciences、Isagro、Interoc、Importadora Colombiana De Productos Veterinarios Imcolvet、Iharabras、Ihara、Helm、Gowan、Forward、FMC、Exindo、Euro Chemicals S.R.O、Diachem、Corteva、China & CanadaBASBASF、BASF、Aversa、Agrii、Agriguard Limited、Agchemaccess和Adama等，涉及商品名称及相应的市场细分，如商品名称和企业的用药面积、净用药面积、用量、市场销售金额、品种的单位用量、销售价格和用药成本等核心商业数据省略。

图5  全球百菌清商业主体及构成(%,百万美元)

       综上，单一杀菌剂的长期大量使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短，不利于环境可持续发展，受到禁限的影响，百菌清也概莫能外。延缓病害产生抗药性常用的方法之一是对不同作用机理的有效成分进行复配。通过大量试验，确定最佳增效复配比例，以扩大杀菌谱，提高杀菌效率。